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乙烯基酯樹脂的產品種類

由於樹脂合成的工藝和方法的不同,各家乙烯基樹脂的結構、性能及應用也會略有差別。 標準型雙酚A環氧乙烯基樹脂是由甲基丙烯酸與雙酚A環氧樹脂通過反應合成的乙烯基樹脂,已溶於苯乙烯溶液,具體分子結構見圖2..1。該類型樹脂具有以下特點:

圖3.1 標準型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂分子結構

在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑,使乙烯基樹脂能迅速固化,很快得到使用強度,得到具有高度耐腐蝕性聚合物;采用甲基丙烯酸合成,酯鍵邊的甲基可起保護作用,提高耐水解性;樹脂含酯鍵量少,每摩爾比耐化學聚酯(雙酚A-富馬酸UPR)少35-50%,使其耐堿性能提高;較多的仲羥基可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結性,提高了層合制品的力學強度;由於僅在分子兩端交聯,因此分子鏈在應力作用下可以伸長,以吸收外力或熱沖擊,表現出耐微裂或開裂。

表2.1中列出了國外標準雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂的典型性能表,其中國外的產品性能是按照ASTM標準或其它國外標準進行,與中國國家標準(GB)的測試方法有所差別,故我們選取了典型的壹國外產品與富晨公司的854按國標進行比較測試,結果見表2.2。

表3.1.1國外標準型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 411 83 2.9 7-8 148 3.4 102 Hetron 922 86 3.2 6.7 141 3.5 105 Ripoxy 806 79 - 3.2 135 3.1 110 Atlac 430 95 3.6 6.1 150 3.4 105 Swancor 901 85 3.4 5.5 127 3.3 101 Dion 9100 80 3.4 5 95 3.3 100 表3.1.2 標準型雙酚A環氧乙烯基樹脂的力學性能(GB標準)壹國外產品 854乙烯基 HDT ℃ 105 105 抗張強度Mpa 81 82 抗張模量Gpa 3.3 3.28 斷裂伸長率% 4.7 4.8 彎曲強度Mpa 116 115 彎曲模量Gpa 3.6 3.7 阻燃乙烯基樹脂壹般采用溴化環氧樹脂合成,分子結構圖見圖3.2。由於樹脂中由於含溴,因此阻燃乙烯基樹脂在具有耐化學性的同時,又可以阻燃。國內外的幾個產品的典型性能見表3.2.1。

圖3.2 阻燃環氧乙烯基樹脂分子結構

表3.2.1國內外阻燃乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane510A 69-76 3 .4 7-8 110-124 3.7 107 Hetron 992 90 3.5 5.0 145 3.6 108 Ripoxy 550 74 3.2 3.0 105 3.3 108 Atlac 750 90 3.6 4.0 155 3.7 110 Swancor 905 83 3.6 3.5 131 3.7 110 Fuchem 892 50 3.12 2.0 100 3.3 105 Dion 9300 76 3.5 4 145 3.4 110 註:上表中的Fuchem 892測試方法是按國標(GB)進行。 將酚醛環氧樹脂引入乙烯酯樹脂的骨架中,合成的乙烯基酯樹脂壹般稱Novolac乙烯基酯樹脂,具體分子結構圖見圖3.3。樹脂具有較高的熱穩定性。樹脂固化後,交聯密度大。其熱變形溫度達120-135℃,可以延長使用壽命並具有優良的耐腐蝕性,特別對含氯溶液或有機溶劑耐腐蝕性好。國內外幾個酚醛環氧乙烯基酯樹脂的典型性能見表3.3.1。同樣,我們選取了典型的壹國外產品按國標進行測試,具體見表3.3.2。

圖3.3 酚醛環氧樹脂分子結構

表3.3.1 國外酚醛環氧乙烯基酯樹脂性能典型性能拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 470 85 3.6 3-4 131 3.8 149-154 Hetron 980 88 3.3 4.2 150 3.4 133 Ripoxy 630 74 - 2.5-3.0 135 3.7 137 Atlac 590 90 3.5 4.0 155 3.6 140 Swancor 907 82.6 3.54 2.7 134 3.9 148 Dion 9400 72 3.7 3 125 3.6 135 表3.3.2 酚醛環氧乙烯基樹脂的力學性能(GB標準)壹國外產品 890乙烯基 HDT ℃ 137 130 抗張強度Mpa 59 72 抗張模量Gpa 3.6 3.45 斷裂伸長率% 2.75 2.73 彎曲強度Mpa 116 122 彎曲模量Gpa 3.9 3.99 為了適應耐高溫強度情況的需要,較多廠家對酚醛環氧乙烯基酯樹脂進行了改性,提高了樹脂的交聯密度和耐熱性能,具有優良的耐酸、耐溶劑腐蝕性和抗氧化性能,適用於各種高溫強腐蝕情況,如脫硫裝置(FGD)、高溫煙囪等。該類型的國內外生產廠家較少,同時幾個國外產品目前在國內市場均沒有供應,因此也不能對這幾個樹脂的性能按GB標準作壹測試比較。.3.4.1中列出了國外幾個產品的典型性能,表3.4.2中列出898樹脂的力學測試性能,表中的各項性能指標是按中國國家標準(GB)進行。

表3.4.1 國外幾個產品的性能壹覽表拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Hetron 970 78 3.7 2.9 111 3.9 149 Ripoxy 600 74 - 2.5 135 3.7 151 Swancor 977 76 3.6 2.1 117 3.9 154 Dion 9700 73 3.36 3.3 146 3.46 160 表3.4.2 高交聯密度酚醛環氧乙烯基酯樹酯力學性能 項 目 澆 鑄 體 增 強 薄 板 數 值 測試方法 數 值 測試方法 拉伸強度MPa 70 GB2568 - 95 230 GB1447 - 83 拉伸模量MPa×10 3.50 GB2568 - 95 14.5 GB1447 - 83 延伸率 % 2.2 GB2568 - 95 — — 彎曲強度MPa 122 GB2570 - 95 320 GB1449 - 83 彎曲模量MPa×10 4.10 GB2570 - 95 13.5 GB1449 - 83 沖擊強度KL/M 10 GB2571 - 95 230 GB1451 - 83 Barcol硬度 45 GB3854 - 83 — — 熱變形溫度 ℃ 150±5 GB1634 - 89 — — *:後固化處理:采用 MEKP固化劑,室溫固化24hr後,在80℃2hr,110℃1hr,155℃ 下1hr。 **:增強薄板鋪層為:表面氈1層/短切氈1層/04無堿玻璃布9層/短切氈1層/表面氈1層;總厚度4mm,總體樹脂含量約60%,後處理80℃2hr,110℃2hr,155℃2hr。 為了適應各種防腐蝕工程施工的需要,發展了柔性乙烯基酯樹脂,柔性乙烯基酯樹脂具有對鋼和混凝土表面很高的粘接性,與傳統的環氧乙烯基酯樹脂相比,其延伸率更高,粘接強度大大的提高,抗沖強度提高近4倍,層間強度提高20%,並具有獨特的耐磨性。,其中表3.5.1列出了各產品的性能,同樣,我們選取了典型的壹國外產品按國標進行測試,具體見表3.5.2。其獨特的力學性能賦予了樹脂廣泛的應用:

用於耐腐蝕內襯、灌縫材料或底塗樹脂,如整體砂漿地坪制作中的底塗,可以省略國內施工操作中的玻璃鋼隔離層制作,在提高整體性能的同時,也可節省成本;管接件等各種材料的粘接;與Kevlar纖維或其它增強材料合用,制作高強度和耐疲勞的制品,如運動或軍用頭盔、帆船等。表3.5.1 柔性乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 8084 72 3.2 11 117 3.0 79 Swancor 980 66 3.2 11 110 3.0 79 表3.5.2 柔性乙烯基酯樹脂的力學性能(GB標準)國外壹產品 810乙烯基 HDT ℃ 75 74 抗張強度Mpa 83 82 抗張模量Gpa 3.2 3.35 斷裂伸長率% 6.0 6.1 彎曲強度Mpa 109 105 彎曲模量Gpa 3.60 3.64 該類型樹脂是通過氨基甲酸酯(如TDI)對環氧乙烯基酯樹脂進行改性而成,兼有鏈內不飽和性和鏈端的不飽和性,分子結構見圖3.6(略)。和通常的雙酚A環氧乙烯基酯樹脂相比,具有優異的耐腐蝕性、柔韌性和良好工藝性,由於氨基甲酸酯的引入,提高了樹脂與纖維的相容性,並能保持樹脂表面良好的氣幹性。能夠適合於纏繞等各種工藝。在表3.6.1中列出了幾個產品性能指標。

表3.6.1 PU改性乙烯基酯樹脂性能壹覽表拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Atlac 580 83 3.5 4.2 153 3.6 115 Fuchem 820 82 3.2 4.3 115 3.7 115 Dion 9800 80 3.3 4.2 145 3.2 115 註:上表中的Fuchem 820測試是按國標(GB)方法進行。 目前,國內市場上乙烯基酯樹脂除上述品種外,還有兩大類:壹類是較多廠家采用的丙烯酸型乙烯基酯樹脂,或在該樹脂基礎上用氨基甲酸酯改性處理,該類型樹脂耐溫等級比相應的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降10—20℃,樹脂的延伸率上升,但由於缺乏甲基對酯鍵的保護作用,導致樹脂的耐腐蝕性能如耐堿性下降;另壹類樹脂是我國特色產品,它是富馬酸改性雙酚A環氧乙烯基酯樹脂,但從嚴格意義上說,它不屬於乙烯基酯樹脂,而是乙烯基酯樹脂與雙酚A不飽和聚酯樹脂中的壹個過渡品種,這種類型的乙烯基酯樹脂具有交聯密度高、脆性和收縮大的特點,由於樹脂中的酯鍵含量比標準型乙烯基樹脂高40-50%,因此其耐堿性相對較差。