有機氯農藥和有機磷農藥的圓盤萃取氣相色譜法測定
方法提要
利用固-液萃取原理，借助圓盤固相萃取裝置用C18萃取膜萃取地下水中殘留有機氯農藥和有機磷農藥，富集在C18萃取膜上的目標物分別經丙酮、正己烷淋洗後經氮氣濃縮、定容。氣相色譜-電子捕獲檢測器測定其中有機氯農藥、氣相色譜-火焰光度檢測器測定有機磷農藥。外標法定量。
方法適用地下水、地表水等水體中p，p'-DDE、p，p'-DDD、o，p'-DDT、p，p'-DDT、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、七氯、艾氏劑、環氧七氯、α-氯丹、γ-氯丹、狄氏劑、異狄氏劑、六氯苯等16種有機氯農藥，和敵敵畏、速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、稻豐散、異稻瘟凈、甲基對硫磷、殺螟松、馬拉硫磷、毒死蜱、溴硫磷、對硫磷、殺撲磷等13種有機磷農藥殘留量的測定。當取樣量為1.0L時，方法檢出限0.15～1.5ng/L(依賴於儀器的靈敏度、分析條件和樣品基質等)。
儀器和裝置
GC-2010氣相色譜(日本島津公司)配火焰光度檢測器(FPD);6890NGC氣相色譜(美國安捷倫公司)，配微池電子捕獲檢測器(μECD);或其他相當配制。
圓盤固相萃取設備(美國SUPELCO公司)。
固相萃取圓盤膜ENVI-18DSK(美國SUPELCO公司)，直徑47mm，厚度0.6mm;真空泵。
色譜柱HT-8(澳大利亞SGE公司)，25.0m×220μm;0.25μm;色譜柱，Rtx?-OPP2(美國RESTEK公司)，30.0m×0.53mm;0.5μm。
試劑
同82.14.1。
樣品采集、保存和制備
同82.14.1。
分析步驟
1)樣品提取。將5mL丙酮小心倒入蓄水器，立刻在低真空狀態下抽濾5min。分別再加入5mL甲醇和5mL試劑水，繼續在低真空狀態下抽濾，待圓盤表面暴露空氣前將含有40ng的三苯基膦酸酯、2，4，5，6-四氯-間二甲苯與二丁基氯菌酸酯替代物標準的1.0L水樣倒入蓄水器中，調整真空度使樣品流速保持50mL/min，待水樣全部通過圓盤後，繼續低真空狀態下抽濾5min。最後再將5mL丙酮、10mL正己烷淋洗液依次倒入圓盤，低真空狀態下抽濾，用收集瓶收集淋洗液。待淋洗液收集完成後，靜置分層，將分層後的有機相轉移至濃縮瓶中，N2吹濃縮有機相，最後正己烷定容至1.0mL，GC測定。
2)有機氯農藥分析氣相色譜條件(GC-ECD)。進樣口溫度，270℃;檢測器溫度，322℃;柱前壓，83.3kPa;進樣方式，不分流;進樣體積，1μL。色譜升溫程序:起始溫度70℃，保持1min;以10℃/min升至230℃;再以5℃/min升至265℃;再以8℃/min升至320℃，保持3min。
3)有機磷農藥氣相色譜條件(GC-FPD)。進樣口溫度，220℃;檢測器溫度，280℃;吹掃流量，3.0mL/min;柱前壓，5.0×6894.76Pa;空氣流量，82.0mL/min;氫氣流量，90.0mL/min;進樣方式，不分流進樣;進樣體積，4μL。色譜升溫程序:起始溫度120℃;以10℃/min升至200℃，保持5min;以10℃/min升至250℃，保持2min。
定性與定量分析
同82.14.1。
方法性能指標
1)萃取方式和洗脫劑對回收率的影響(表8.28)。
表82.28 萃取方式和洗脫劑對有機氯和有機磷農藥回收率的影響(單位:%)
2) 方法的檢出限、線性範圍及精密度和準確度。為了驗證方法的準確度和精密度，對方法進行 6 次平行實驗。結果表明，加標量分別為 2ng/L 和 20ng/L 的 1.0L 模擬水樣，16 種有機氯農藥的平均回收率為 64.7%～ 102% ，相對標準偏差 2.9%～ 15% 。加標量分別為10ng/L、100ng/L 的1.0L 模擬水樣，13 種有機磷農藥各組分的平均回收率在 65.9%～104% 之間，平均 回 收率 的相 對 標準 偏 差 在 1.7%～ 17% 之 間，實 驗 結果 見 表82.29 和表82.30。
表82.29 有機氯農藥方法的檢出限、線性範圍及精密度和準確度
註: R 為平均回收率，測定次數 6 次; ‘- ’表示未檢出。
表82.30 有機磷農藥方法的準確度和精密度
續表
註: R 為平均回收率，測定次數 6 次; ‘- ’表示未檢出。
3) 色譜圖的考察。16 種有機氯農藥和 13 種有機磷農藥的氣相色譜圖分別見圖82.7和圖82.8。
圖82.7 16 種有機氯農藥標準樣品氣相色譜圖(10ng/mL)
圖82.8 13 種有機磷農藥標準的氣相色譜圖(20ng/mL)