衛生部的三聚氰胺標準會不會吃死人?
更多英文名稱: 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanuric triamide;Cyanurotriamide;Cyanurotriamine;DG 002 (amine);Hicophor PR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C 133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;
分子結構分子式 C3N6H6
分子量 126.12
CAS 登錄號 108-78-1
EINECS 登錄號 203-615-4
編輯本段
編輯本段二、物理化學特性
三聚氰胺性狀為純白色單斜棱晶體,無味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常壓熔點354℃(分解);快速加熱升華,升華溫度300℃。溶於熱水,水溶性 3 G/L (20 ?C),微溶於冷水,極微溶於熱乙醇,不溶於醚、苯和四氯化碳,可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在壹般情況下較穩定,但在高溫下可能會分解放出氰化物。
三聚氰胺分子模型呈弱堿性(pKb=8),與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微堿性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進行縮聚反應而生成樹脂產物。遇強酸或強堿水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,進壹步水解生成三聚氰酸壹酰胺,最後生成三聚氰酸。
結構式主要用途三聚氰胺是壹種用途廣泛的基本有機化工中間產品,最主要的用途是作為生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高,不易燃,耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度,廣泛運用於木材、塑料、塗料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫藥等行業。其主要用途有以下幾方面:
(1)裝飾面板:可制成防火、抗震、耐熱的層壓板,色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板,作飛機、船舶和家具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。
(2)塗料:用丁醇、甲醇醚化後,作為高級熱固性塗料、固體粉末塗料的膠聯劑、可制作金屬塗料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。
(3)模塑粉:經混煉、造粒等工序可制成蜜胺塑料,無毒、抗汙,潮濕時仍能保持良好的電氣性能,可制成潔白、耐摔打的日用器皿、衛生潔具和仿瓷餐具,電器設備等高級絕緣材料。
(4)紙張:用乙醚醚化後可用作紙張處理劑,生產抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級紙。
(5)三聚氰胺甲醛樹酯與其他原料混配,還可以生產出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。
編輯本段三、毒性危害及診治
目前三聚氰胺被認為毒性輕微,大鼠口服的半數致死量大於3克/公斤體重。據1945年的壹個實驗報道:將大劑量的三聚氰胺飼餵給大鼠、兔和狗後沒有觀察到明顯的中毒現象。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統的損害,膀胱、腎部結石,並可進壹步誘發膀胱癌。1994年國際化學品安全規劃署和歐洲聯盟委員會合編的《國際化學品安全手冊》第三卷和國際化學品安全卡片也只說明:長期或反復大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產生影響,導致產生結石。然而,2007 年美國寵物食品汙染事件的初步調查結果認為:摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導致中毒的原因,為上述毒性輕微的結論畫上了問號。但為安全計,壹般采用三聚氰胺制造的食具都會標明“不可放進微波爐使用”。
國家衛生部於2008年9月12日發布了“與食用受汙染三鹿牌嬰幼兒配方奶粉相關的嬰幼兒泌尿系統結石診療方案”,有關方面可以參照。
方案中指出結石絕大部分累及雙側集合系統及雙側輸尿管,這與成人泌尿系統結石臨床表現有所不同,多發性結石影響腎功能的概率更高。由於患兒多不具備癥狀主訴能力,家長需要加強對相關兒童的觀察,依靠腹部B超和(或)CT檢查,可以幫助早期確定診斷。在治療方面,目前沒有針對三聚氰胺毒性作用的特效解毒劑,臨床上主要依靠對癥支持治療,必要時可以考慮外科手術幹預,解除患兒腎功能長期損害的風險。早期診斷、早期治療,是使患兒早日康復的關鍵。
編輯本段四、人體對三聚氰胺耐受標準
三聚氰胺是壹種低毒的化工原料。動物實驗結果表明,其在動物體內代謝很快且不會存留,主要影響泌尿系統。
三聚氰胺量劑和臨床疾病之間存在明顯的量效關系。三聚氰胺在嬰兒 體內最大耐受量為每公斤奶粉15毫克。專家對受汙染嬰幼兒配方奶粉進行的風險評估顯示,以體重7公斤的嬰兒為例,假設每日攝入奶粉150克,其安全預值即最大耐受量為15毫克/公斤奶粉。
根據美國食物及藥物管理局的標準,三聚氰胺每日可容忍攝入量為每日0.63毫克/公斤體重。
編輯本段五、假蛋白原理
由於食品和飼料工業蛋白質含量測試方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加劑,以提升食品檢測中的蛋白質含量指標,因此三聚氰胺也被人稱為“蛋白精”。
蛋白質主要由氨基酸組成。蛋白質平均含氮量為16%左右,而三聚氰胺的含氮量為66%左右。通用的蛋白質測試方法“凱氏定氮法”是通過測出含氮量來估算蛋白質含量,因此,添加三聚氰胺會使得食品的蛋白質測試含量偏高,從而使劣質食品通過食品檢驗機構的測試。有人估算在植物蛋白粉和飼料中使測試蛋白質含量增加壹個百分點,用三聚氰胺的花費只有真實蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為壹種白色結晶粉末,沒有什麽氣味和味道,所以摻雜後不易被發現。
奶粉事件:各個品牌奶粉中蛋白質含量為15-20%(晚上在超市看到包裝上還有標示為10-20%的),蛋白質中含氮量平均為16%。以某合格牛奶蛋白質含量為2.8%計算,含氮量為0.44%,某合格奶粉蛋白質含量為18%計算,含氮量為2.88%。而三聚氰胺含氮量為66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,理論上就能提高0.625%蛋白質。
微溶系指溶質1g(ml)能在溶劑100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶這種水包油型的乳液中溶解度未找到實驗數據,應該比水的溶解度要好壹些,待驗證。
檢測方案:在現有奶粉檢測的國家標準中,主要進行蛋白質、脂肪、細菌等檢測。三聚氰胺屬於化工原料,是不允許添加到食品中的,所以現有標準不會包含相應內容。亦即三聚氰胺檢測目前並無國家標準。因此,德國萊茵T?V集團參照美國食品化學品法典(FCC)HPLC-UV定量方法,同時還可采用HPLC/MS檢測方法(實驗室方法)對嬰兒食品,寵物食品,飼料及其原料(包括澱粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、糧油等)開展的檢測業務,檢測結果具備權威性。
三鹿奶粉假蛋白的另壹種解釋為,企業加入的是尿素,而原奶直接變成奶粉是在高溫下進行的,高溫使得尿素發生脫水反應,生成三聚氰胺,因此最終產出的奶粉中還有三聚氰胺。
編輯本段六、牛奶添加三聚氰胺的作用
奶粉有毒是因為其中含三聚氰胺,可能是在奶粉中直接加入的,也可能是在原料奶中加入的。
牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因為它能冒充蛋白質。
食品都是要按規定檢測蛋白質含量的。要是蛋白質不夠多,說明牛奶兌水兌得太多,說明奶粉中有太多別的東西的粉。
但是,蛋白質太不容易檢測,生化學家們就想出個偷懶的辦法:因為蛋白質是含氮的,所以只要測出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白質含量。
因此添加過三聚氰胺的奶粉就很難檢測出其蛋白質不合格了這就是三聚氰胺的假蛋白。
編輯本段七、合成工藝
三聚氰胺最早被三聚氰胺李比希於1834年合成,早期合成使用雙氰胺法:由電石(CaC2)制備氰胺化鈣(CaCN2),氰胺化鈣水解後二聚生成雙氰胺(dicyandiamide),再加熱分解制備三聚氰胺。目前因為電石的高成本,雙氰胺法已被淘汰。與該法相比,尿素法成本低,目前較多采用。尿素以氨氣為載體,矽膠為催化劑,在380-400℃溫度下沸騰反應,先分解生成氰酸,並進壹步縮合生成三聚氰胺。
6 CO(NH2)2 → C3N6H6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺氣體經冷卻捕集後得粗品,然後經溶解,除去雜質,重結晶得成品。尿素法生產三聚氰胺每噸產品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。
按照反應條件不同,三聚氰胺合成工藝又可分為高壓法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低壓法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常壓法(<0.3MPa,390℃,氣相)三類。
國外三聚氰胺生產工藝大多以技術開發公司命名,如德國巴斯夫(BASF Process)、奧地利林茨化學法(Chemical Linz Process)、魯奇法(Lurgi Process)、美國聯合信號化學公司化學法(Allied Signal Chemical)、日本新日產法(Nissan Process)、荷蘭斯塔米卡邦法(既DSM法)等。這些生產工藝按合成壓力不同,可基本劃分為高壓法、低壓法和常壓法三種工藝。目前世界上技術先進、競爭力較強的主要有日本新日產Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高壓法,荷蘭DSM低壓法和德國BASF的常壓法。
中國三聚氰胺生產企業多采用半幹式常壓法工藝,該方法是以尿素為原料0.1MPa以下,390℃左右時,以矽膠做催化劑合成三聚氰胺,並使三聚氰胺在凝華器中結晶,粗品經溶解、過濾、結晶後制成成品。
編輯本段八、相關致病案例
2007年,美國爆發寵物食品受汙染事件。事後調查表明:摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導致中毒的原因。
2008年9月,中國爆發三鹿嬰幼兒奶粉受汙染事件,導致食用了受汙染奶粉的嬰幼兒產生腎結石病癥,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
26日報道:上海光明食品集團26日決定,光明食品集團下屬冠生園公司生產的大白兔奶糖,個別國家、地區從上海冠生園食品有限公司出口的“大白兔”奶糖中檢出三聚氰胺,海外被檢出三聚氰胺的部分奶糖正抓緊實施下架、召回等措施。
國家質檢總局近日緊急在全國開展了嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量專項檢查。此次專項檢查對其余109家企業進行了排查,***檢驗了這些企業的491批次產品。階段性檢查結果顯示,有22家嬰幼兒奶粉生產企業的69批次產品檢出了含量不同的三聚氰胺。
檢出三聚氰胺嬰幼兒配方乳粉企業名單
序號 標稱的企業 產品名稱 抽樣數 不合格數 三聚氰胺最高含量mg/kg
1、 石家莊三鹿集團股份有限公司 三鹿牌嬰幼兒配方乳粉 11 11 2563.00
2 、上海熊貓乳品有限公司 熊貓可寶牌嬰幼兒配方乳粉 5 3 619.00
3 、青島聖元乳業有限公司 聖元牌嬰幼兒配方乳粉 17 8 150.00
4、 山西古城乳業集團有限公司 古城牌嬰幼兒配方乳粉 13 4 141.60
5、 江西光明英雄乳業股份有限公司 英雄牌嬰幼兒配方乳粉 2 2 98.60
6、 寶雞惠民乳品(集團)有限公司 惠民牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 79.17
7、 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 蒙牛牌嬰幼兒配方乳粉 28 4 68.20
8 、中澳合資多加多乳業(天津)有限公司 可淇牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 67.94
9 、廣東雅士利集團股份有限公司 雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 30 10 53.40
10 、湖南培益乳業有限公司 南山倍益牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 32.00
11、 黑龍江省齊寧乳業有限責任公司 嬰幼兒配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
12 、山西雅士利乳業有限公司 雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 4 2 26.30
13、 深圳金必氏乳業有限公司 金必氏牌嬰幼兒配方乳粉 2 2 18.00
14、 施恩(廣州)嬰幼兒營養品有限公司 施恩牌嬰幼兒配方乳粉 20 4 17.00
15、 廣州金鼎乳制品廠 金鼎牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 16.20
16、 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 伊利牌兒童配方乳粉 35 1 12.00
17、 煙臺澳美多營養品有限公司 澳美多牌嬰幼兒配方乳粉 6 6 10.70
18、 青島索康營養科技有限公司 愛可丁牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 4.80
19、 西安市閻良區百躍乳業有限公司 禦寶牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 3.73
20、 煙臺磊磊乳品有限公司 磊磊牌嬰幼兒配方乳粉 3 3 1.20
21、 上海寶安力乳品有限公司 寶安力牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.21
22、 福鼎市晨冠乳業有限公司 聰爾壯牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.09
液態奶檢出三聚氰胺的批次表
公司 序號 生產企業 產品名稱 規格型號 商標 生產日期/批次 三聚氰胺(mg/kg)
蒙牛 1蒙牛(武漢)友芝友乳業有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765
蒙牛 2內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 蒙牛高鈣低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8
蒙牛 3 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 全脂滅菌純牛乳 250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0
蒙牛 4 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 高鈣低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5
蒙牛 5 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 早餐奶(麥香味) 250ml/包 蒙牛 20080814 1.9
蒙牛 6 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 蒙牛早餐奶 250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57
蒙牛 7 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 妙點 250ml/盒 蒙牛 20080728/W206 3.17
蒙牛 8 蒙牛乳業(北京)有限責任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52
蒙牛 9 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 高鈣低脂牛奶 243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2
蒙牛 10 蒙牛乳業(馬鞍山)有限公司 蒙牛大粒果實酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A樣)
蒙牛 11 蒙牛乳業(馬鞍山)有限公司 蒙牛大粒果實酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B樣)
伊利 1 濟南伊利乳業有限責任公司 伊利芒果+黃桃酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69
伊利 2 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙) 125g/瓶 伊利 20080903 1.02
伊利 3 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 純牛奶 220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2
伊利 4 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 脫脂奶 250ml/盒 伊利 20080820 2.9
伊利 5 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 純牛奶 220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5
伊利 6 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 純牛奶 242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8
伊利 7 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 高鈣低脂奶 250ml/盒 伊利 20080819 8.4
光明 1 北京光明健能乳業有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6
光明 2 武漢光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明 2008-09-13 3.41
光明 3 北京光明健能乳業有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明 20080910A 3.5
光明 4 北京光明健能乳業有限公司 大顆果粒草莓酸奶 450克/盒 光明 20080902BC 4.8
光明 5 光明乳業有限責任公司 益生菌·優乳酪(原味) 190g/罐 光明 B20080908C 5.65
光明 6 北京光明健能乳業有限公司 優酪乳·酸牛奶(原味) 580克/瓶 光明 B20080909A 8.6
三聚氰胺的違法添加案例
2007年深圳檢驗檢疫局從臺灣進口的3批“愛族牌”觀賞魚飼料檢出三聚氰胺,且三聚氰胺含量較高,分別為0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。這3批魚飼料*** 846千克,貨值1016美元。
2007年福建、天津、山東、珠海檢驗檢疫局從進口馬來西亞、泰國、秘魯的魚粉(HS編碼均為2301201000)中檢出三聚氰胺陽性,已依法對進口魚粉作出 退貨處理。
編輯本段九、家庭如何檢測奶制品中是否含有三聚氰胺
1。按比平常濃的分量用熱水沖奶粉,充分攪拌到不見固塊,然後放入冰箱,待牛奶靜置降溫。
2。準備黑布壹塊和空杯壹個。把黑布蒙在空杯口上作為過濾器。
3。將冷卻的牛奶倒在黑布上過濾。
4。如果有白色固體濾出,則用清水沖洗幾次,排除其它可溶物。
5。如果沖洗後發現有白色晶體,可以將晶體放入清水中,該晶體如果沈入水底。那就很可能是三聚氰胺,這種奶粉不能用了。
這種方法可能無法發現微量的三聚氰胺,但微量的三聚氰胺使孩子得結石的可能性也低得多,至少可以把把關。
以上方法僅供參考。
編輯本段十三、檢驗殘留標準
中國國家食品質量監督檢測中心指出,三聚氰胺屬於化工原料,是不允許添加到食品中的,故現未設定像農藥般的殘留標準限制。另外,在《2008年度遼寧省飼料產品質量安全監測計劃》中,遼寧省動物衛生監督管理局明確規定飼料中攙加的三聚氰胺要低於2mg/kg。
而香港政府於2008年9月22日緊急立法,禁止食物的三聚氰胺含量超標。新法律規定:嬰幼兒及孕婦食品,每公斤不能含有超過1毫克的三聚氰胺,食物每公斤不能超過2.5毫克。
在臺灣方面,2008年9月24日,行政院衛生署參考國際檢驗方法和香港最新立法規定,以及會商藥物食品檢驗局與食品工業研究所的專家後,因為難以在短期間內驗出2ppm以下之三聚氰胺,為加速檢驗,因此決定2.5ppm(2,500ppb)為食品殘留三聚氰胺的檢驗判定標準。不過臺灣農委會對於動物飼料的三聚氰胺標準卻為0ppm,衛生署之決定引起大眾不滿,林芳郁署長也因此下臺。9月26日新任衛生署長葉金川公告食品殘留三聚氰胺的檢驗判定標準,更正為不得驗出三聚氰胺。但是被指出:如果沒有將不夠精確的檢驗視為無效,可以借由使用不準確的儀器檢測來作弊。
2008年9月26日,新西蘭食品安全局參考歐盟每日容許攝取量標準(每公斤體重每日0.5mg, 20公斤的孩童為20*0.5=10mg, 70公斤的成人為70*0.5=35mg),決定以壹般食物5.0ppm(5,000ppb)、嬰兒食品1.0ppm為食品殘留三聚氰胺的暫定檢驗判定標準, 市售食物含量低於此值則不再發布確認風險警告, 不過若有發現此值會造成民眾攝食超過每日容許攝取量的三聚氰胺或者發現有摻假的情況, 會隨時檢討此值[28]。
美國則是在經過2007年美國寵物食品汙染事件後,禁止於飼料中添加三聚氰胺[29]。美國食品及藥物管理局(FDA)並未對食物中三聚氰胺的含量訂立最低的標準,但三聚氰胺是不應存在於食物中的物質,FDA禁止食品中含有這種成分。
根據歐盟執委會9月26日發給會員國的緊急通報中,清楚指出,所有含三聚氰胺量超過2.5毫克/公斤(2.5ppm)的產品應立即銷毀。
壹點點不會死人