防曬膏各組分作用?
00甲氧基肉桂酸異辛酯(俗稱OMC),是目前防曬化妝品中使用最廣泛的稱UVB段紫外線吸收劑。其紫外吸收波長:290-320nm。添加量壹般在3~7.5%之間,常與UVA段紫外線吸收劑(β-二酮類化合物叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(俗稱1789,是最有代表性的高效UVA紫外線吸收劑。)配合使用來達到寬光譜或全效防曬效果。在純化合物狀態下,OMC的光穩定性較高。但在防曬化妝品的乳化體系中,特別是在水及表面活性劑的存在下,它在紫外線下的耐曬性或稱光穩定性不太高,通常在經過10 MED (最小紅斑劑量,即人體皮膚受陽光照射後在壹定時間內產生紅斑所需的最小輻射劑量。常用來測定SPF值) 的陽光輻照後,大約有壹半以上的活性成分被光降解。這也就是為什麽通常在配方中需要加入較高的劑量以使之有效發揮作用的原因。而OMC的光降解產物會對皮膚產生壹定的刺激作用。為了減少敏感性皮膚使用者在塗抹防曬化妝品後在日光的刺激下產生刺激性反應,通常需要加入降低刺激性的成份如紅沒藥醇、蘆薈以及葡聚糖等消炎組分,以最大限度地減少產品的刺激性。4-甲基亞芐基樟腦是具有較高光穩定性以及高吸收效率的UVB紫外線吸收劑,可在壹定程度上穩定OMC以及二苯甲酮-3等UVB紫外線吸收劑。其紫外吸收波長:290-320nm。添加量壹般在0.5~4%之間,常與UVA段紫外線吸收劑(如俗稱1789)配合使用來達到寬光譜或全效防曬效果,同時可起到保護和穩定1789的作用。
00選擇防曬霜的時候,不應該流於表面的只看它的SPF值,PA值,也不要僅僅靠皮膚的感受說它是不是清爽,是不是溫和不刺激。壹支理想的防曬霜應該能夠同時提供對UVA和UVB的防護,包含的有效成分在陽光下不會分解,有效和非有效成分對成人孩子都是安全的。對防曬霜的有效成分的評價也就主要從三方面評價:對紫外線的防護能力、穩定性和健康危害。
00從理論上說,能吸收紫外線的化合物,只要具有足夠的安全性和很好的溶解性,都可以作為紫外線吸收劑。但由於評價紫外線吸收劑的安全性是個復雜長期的過程。各國都嚴格控制紫外線吸收劑的使用。如美國把紫外線吸收劑作為OTC藥物來進行管理。雖然各大公司研究出很多各種結構的紫外線吸收劑,但被批準使用的紫外線吸收劑類別有限。目前美國FDA批準的防曬劑有17種,而歐盟批準了29種,我國批準了28種。下面簡要介紹壹些主流的防曬劑(綠色標註的是我國允許使用的)。
001. Octinoxate(Octyl methoxycinnamate)甲氧基肉桂酸辛酯
00這是最廣泛使用的UVB防曬劑(後面不專門指出的都是UVB防曬劑),對皮膚的刺激性小,但在動物試驗中觀察到對雌激素的影響。
002. Oxybenzone 二苯酮-3
00與光過敏反應相關,並且會通過皮膚有顯著量的吸收。在對90名6到8歲的女童的尿液檢測中有86名發現該物質。
003. Octisalate 水楊酸辛酯
00這是個弱的UVB吸收劑,但比較安全,會增加其他成分的皮膚吸收量。
004. Titanium dioxide 二氧化鈦
00幾乎不被皮膚吸收,也未見對健康有害的報道,超過70%的防曬霜中使用。
005. Avobenzone 4-叔丁基-4’-甲氧基二苯酰甲烷
00壹種主要的UVA吸收成分。但陽光會使這種物質分解為未知化合物,特別是在其他活性成分Octinoxate存在的情況下會更嚴重。
006. Zinc oxide 氧化鋅
00氧化鋅在皮膚護理產品中有很長的歷史,使用範圍也廣泛,目前沒有有害健康的報道。有超過30%的防曬霜中使用。
007. Octocrylene 奧克立林(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸異辛酯)
00通常和其他UV吸收劑聯合使用,以達到較高的SPF值,但該物質暴露在UV光下會釋放出氧自由基。
008. Homosalate 胡莫柳酯(甲氧基肉桂酸異辛酯)
00這是個UVB吸收劑。但研究表明有弱的激素影響,會產生有毒代謝產物,而且能增強壹些有毒除草劑的吸收。
009. Ensulizole 苯基苯丙咪唑磺酸
00壹種UVB吸收劑,曝露於陽光下會產生自由基,從而導致DNA的損傷,而且有致癌的可能。
0010. Menthyl anthranilate 乳酸薄荷酯
00溫和的UVA吸收劑,歐盟和日本都未被允許使用。有壹個研究發現在陽光下會產生有害的氧自由基。
0011. micronized zinc oxide and titanium dioxide 微粒化氧化鋅和二氧化鈦
00nano-zinc oxide 納米氧化鋅
00氧化鋅和二氧化鈦在粒徑變小後能夠提供更多的保護,但在是否使用微粒化特別是納米級粒子在化妝品中仍有爭議,但有研究認為微粒化後的粒子會產生壹些毒性。
0012. Padimate O(Octyl dimethyl PABA)對氨基苯甲酸
00這是曾經非常廣泛使用的壹種防曬劑PABA的衍生物,研究表明這種物質會釋放自由基,損害DNA,並且有雌激素活性,對某些人還會有至敏效應。
0013. Tinosorb S(bis-dthylhexyloxyphend methoxyphenyl triazines)雙-乙基幾基苯酚甲氨基苯嗪
00這種防曬劑美國FDA正在審批中,歐盟已經批準。Tinosorb S是商品名,由ciba公司註冊。這是種油溶性物質,是廣譜UVA和UVB吸收劑,關於這種物質的研究還不夠充分,只知道它具有光穩定性,而且沒有雌激素活性。
0014. Sulisobenzone(benzophenone-4)二苯酮-4
00這種物質對皮膚和眼睛有刺激性,不被皮膚吸收,但會增強其他化學物質的吸收。
0015. Mexoryl SX (Terephthalylidene dicamphor sulfonic acid)對苯二亞甲基叉二樟腦磺酸 (Mexoryl SX為商品名,下同)
00這是美國FDA2006年剛剛批準的壹種針對UVA的防曬劑。皮膚吸收低,但2個小時的陽光就可以使40%的物質分解。
0016. Drometrizole trisiloxane 甲酚曲唑三烷氧烷
00美國FDA未批準。能提供UVB和部分UVA保護,不致癌,但對水環境可能有影響。
0017. 4-methylbenzylidene camphor 4-甲基芐亞基樟腦
00壹種紫外線過濾劑,美國FDA未批準。澳大利亞、日本允許使用。歐洲研究認為這種物質對甲狀腺有毒性,幹擾激素,不建議使用在防曬霜中,但仍有產品把它作為活性成分,而且在中國這種防曬劑是被批準使用的。
0018. Parsol SLX (Polysilicone-15)聚矽氧烷-15
00壹種UVA吸收劑,美國FDA未批準,澳大利亞、日本批準使用。
0019. Cinoxate 甲氧基肉桂酸乙基己酯
00壹種UVB吸收劑,但壹直沒有廣泛使用。
0020. Pentyl dimethyl PABA PABA乙基戊酯
00美國FDA未批準(以下未特別指出FDA正在審批的均為FDA未批準的),動物試驗中發現中等濃度時就對皮膚有刺激性。加拿大和日本都限制使用這種防曬劑,但歐盟批準使用。
0021. PEG-25 PABA
00澳大利亞和日本批準使用,會有皮膚吸收。
0022. Polyacrylamidomethyl benzylidene camphor 聚丙烯酰胺甲基亞芐基樟腦
00澳大利亞批準使用。
0023. Methylene bis-dthylhexyloxyphend methoxyphenyl triazines 亞甲基雙-苯並三唑基四甲基丁基酚
00美國FDA正在審批中,澳大利亞和日本允許使用。壹種廣譜UVA和UVB吸收劑,目前研究確定光穩定性好,不被皮膚吸收。但會對水環境產生長期不利影響,
0024. Isopropyl methoxycinnamate 甲氧基肉桂酸異戊酯
00歐盟批準使用,但日本禁止這種化學物質與壹些特定的成分壹起使用。
0025. Isopentyl trimethoxycinnamate trisiloxane 三甲氧基肉桂酸異戊酯三矽氧烷
00歐盟批準使用。
0026. Amiloxate (Isoamyl p-methoxycinnamate)p-甲氧基肉桂酸異戊酯
00壹種UVA吸收劑,美國FDA正在審批中,歐盟、澳大利亞和日本允許使用。有動物實驗研究表明高劑量使用時可能會對生殖系統造成影響,但在低劑量中未觀測到。
0027. Glyceryl PABA PABA甘油基己酯
00歐盟批準使用,中等濃度即對皮膚有刺激性。
0028. Ferulic acid 阿魏酸
00歐盟允許使用。醫藥中用於治療冠心病、腦血管疾病,化妝品中主要利用其抗紫外線和抗氧化功能,但動物實驗中發現高濃度使用時會誘使腫瘤生長。
0029. Uvinul T 150(Ethylhexyl triazone)乙基己基三嗪酮
00壹種UVA吸收劑,美國FDA正在審批中,歐盟、澳大利亞和日本允許使用。有研究表明長期會對水環境造成影響。
0030. Neo Heliopan AP(Disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate) 2,2’-雙-(1,4-亞苯基)苯丙咪唑-4,6-二磺酸的二鈉鹽
00壹種UVA吸收劑,澳大利亞允許使用。
0031. Uvasorb HEB(Diethylhexyl butamido triazone)二乙基己基丁酰胺基三嗪酮
00壹種UVA吸收劑。美國FDA正在審批中,歐盟、澳大利亞和日本允許使用。目前的研究僅發現該物質對人體無毒、不致癌,尚不能完全確定其安全性。
0032. Uvinul A Plus (Diethylamino hydroxybenzoylhexyl benzoate )二乙氨基羫苯甲酰基苯甲酸己酯
00壹種UVA吸收劑,澳大利亞允許使用。
0033. Camphor benzalkonium methosulfate 樟腦苯紮銨甲基硫酸鹽
00澳大利亞、日本允許使用。
0034. Benzylidene camphor sulfonic acid 亞芐基樟腦磺酸
00澳大利亞、日本允許使用。
0035. Benzophenone -9 二苯酮-9
00這幾種二苯酮化合物在歐盟中都是被允許使用的,並且有明確證據證明這幾種化合物對人體皮膚有毒性。
0036. Benzophenone -6 二苯酮-6
00明確證據證明該化合物對人體皮膚有毒性。動物實驗中低濃度時對感覺器官有影響,體外試驗中會導致非哺乳動物細胞DNA突變。
0037. Benzophenone -5 二苯酮-5
00明確證據證明該化合物對人體皮膚有毒性和刺激性。
0038. Benzophenone -2 二苯酮-2
00明確證據證明該化合物對人體皮膚有毒性。動物實驗中低濃度時對感覺器官有影響,體外試驗中會導致哺乳動物細胞DNA突變,高濃度時對內分泌系統有幹擾作用。
0039. Benzophenone -1 二苯酮-1
00明確證據證明該化合物對人體皮膚有毒性。動物實驗結果表明,中等濃度對內分泌系統有幹擾,低濃度時對整體各系統都有影響,高濃度時對大腦和神經系統有影響。
0040. Benzocaine對氨基苯甲酸乙酯
00歐盟允許使用。但研究表明中等濃度時對皮膚有刺激性,高濃度時在動物試驗中發現對大腦和神經系統有影響,加拿大政府列為不安全化學品限制使用。
00樟腦衍生物(如甲基芐基樟腦,俗稱MBC)作為具有較高光穩定性以及高吸收效率的UVB紫外線吸收劑,可在壹定程度上穩定OMC以及二苯甲酮-3等UVB紫外線吸收劑。
00二苯甲酮類紫外線吸收劑(benzophenone)如二苯甲酮-3,二苯甲酮-4,是壹類寬光譜紫外線吸收劑,但其吸收性能較上述三個差,防曬效果也不理想。其紫外吸收波長:250-350nm。添加量壹般在0.5~6%之間。在配方中使用,主要起到防止產品被日光或紫外線照射後易變色的作用。
00在眾多的具有較高光穩定性的有機紫外線吸收劑中,很多三嗪類以及苯三唑類紫外線吸收劑都被證明是安全且光穩定性較高的兩類化合物。目前市場較有代表的是“乙基己基三嗪酮”或稱“辛基三嗪酮”,如BASF公司生產的Uvinul T150,其紫外吸收波長:280-320nm。添加量壹般在0.5~5%之間。如能選擇適當的極性油脂,可在較低用量下達到較高防曬效果,因它的皮膚親和力好且不被皮膚吸收所以更適合做防水性的防曬產品。
00叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(Avobenzone,俗稱1789)是最有代表性的高效UVA吸收劑。其紫外吸收波長:320-400nm。添加量壹般在1~3%之間,常與UVB段紫外線吸收劑(如OMC或MBC)配合使用來達到寬光譜或全效防曬效果。由於其分子結構特點使之存在光穩定性差的先天不足,但通過與適當的光穩定性高的UVB紫外線吸收劑如4-甲基亞芐基樟腦等配合使用,可充分發揮其對長波紫外線防護的高效能。該UVA吸收劑是目前唯壹被美國FDA批準使用的長波紫外線吸收劑,其在防曬化妝品中使用的安全性通過了美國FDA長期嚴格的評估和審查。在生產使用過程中應避免接觸重金屬和Fe離子以及含可釋放甲醛的防腐劑等物質。
00對苯二亞甲基雙樟腦雙磺酸及鹽類紫外線吸收劑是壹類水溶性UVA紫外線吸收劑(如Mexoryl-SX),在整個長波紫外線區即UVA區(320-380nm)及部分UVB區都有強吸收,吸收範圍比壹般的UVA吸收劑寬。它具有很高的光穩定性以及其水溶性的特點,易在配方中可與多種UVB紫外線吸收劑***同使用獲得寬光譜的防曬效果,更適合在噴霧類型或水溶性防曬產品中應用。過去主要是因為有歐萊雅專利的限制,僅為歐萊雅自己使用,目前國內已有廠家在推廣此產品。
00常見無機紫外線吸收劑有:鑒於有機防曬劑普遍光穩定性較低或耐曬性較差的缺點,人們便將目光轉向了無機化合物。比較有代表性的是二氧化鈦及氧化鋅這壹類金屬氧化物。 就二氧化鈦而言,人們主要從它對短波紫外線UVB ( 290~700nm ) 的散射和反射作用以及對皮膚的遮蓋作用而將其用於防曬化妝品的配方中。但是,普通用於化妝品配方的二氧化鈦因其顆粒較大(如粒徑尺寸從500nm 至2000nm ),其防曬或散射UVB紫外線的效果很差,它對皮膚主要起遮蓋作用。作為防曬用的均為超細二氧化鈦,它對UVB紫外線的散射效果最好,與有機紫外線吸收劑配合使用,對提高配方的SPF值貢獻較大。二氧化鈦及氧化鋅作為防曬劑添加到防曬配方中常常與有機防曬劑配合使用,單獨使用很難能達到很高的防曬效果和良好的使用效果。
00防曬產品的效果評價
00SPF值即日光防護指數或防曬指數,是根據中波紫外線照射皮膚產生紅斑的情況,用經防護的皮膚出現紅斑所需的最小照射劑量或最短時間,與未經防護皮膚出現紅斑所需的最小照射劑量或最短時間的比值來表示。它代表了防曬化妝品的實際防曬功效,它是建立在人體測定的基礎上的壹個衡量防曬效果的量化指標。
00鑒於SPF值的定義是建立在人體測定的基礎上的,因此,采用人體皮膚試驗技術(即“人體法”)測定SPF值,已成為國際上的標準模式。各主要國家的法規都建立和規定了“人體法”的標準方法,用於測定並標註防曬化妝品的“SPF”值。而用儀器法來評價防曬化妝品SPF值可作為生產廠家的配方研究人員進行防曬劑選擇,如何獲得最佳的防曬劑組合和新防曬劑的評價等方面研究的壹個快速有效工具。
00SPF值是評價防護UVB效果的。隨著消費者對防護UVA以及對全波段紫外線防護的重要性認識的不斷提高,如何評價防護UVA效果,目前市場流行壹種用PA+(或PA++,PA+++)來表示UVA的防護效果,它是基於日本化妝品工業協會制定的壹種標準。我國尚未對UVA的評價標準作出明確的規定,而且國際上對於防曬化妝品UVA防護效果的測試和表示也沒有統壹的標準。
00目前越來越多的廠家都熱中於生產出高倍SPF產品,其實SPF10的防曬產品能濾除85%的UVB段紫外線,SPF15的防曬產品能濾除95%的UVB段紫外線,而SPF30的防曬產品能濾除97%UVB段紫外線。因此在日常情況下選用SPF10~15的產品就能達到較好的防護效果。
00防曬產品開發時應註意的幾個方面
00防曬產品開發的成功於否除去壹般膏霜配方時需註意的外,特別要重視配方的SPF值在保質期內的穩定性,配方基質對產品包裝的影響,配方基質對皮膚的影響。這裏主要推薦壹些通用準則來保持SPF值在保質期內的穩定性。
00防曬產品配方中乳化劑選擇
00如何真正實現防水抗汗防曬霜或露的效果,乳化劑選擇之關重要。尤其是O/W類型配方,這時可選擇ISP公司生產的Prolipid 141或原ROCHE公司生產Amphisor系列乳化劑,如能再配合壹定量的成膜劑將會使配方防水抗汗性能錦上添花。W/O類型的配方,由於它的特性能方便達到防水抗汗性能。同時乳化粒徑大小也會影響SPF值。它遵循壹個簡單規則,即液滴越小,其所獲得的SPF值就越大。通常高速分散均質器的使用有利於乳劑內相的良好分散。
00目前正流行防曬噴霧配方,乳化劑可選擇SEPPIC公司和SYMRISE公司推薦相關的乳化劑。
00防曬劑的選擇
00紫外線吸收劑的正確選擇對配方研究人員當關鍵的。即使是同類型UVB段的紫外線吸收劑,也並非都具有同樣效果:有些紫外線吸收劑的效果顯然優越於其它紫外線吸收劑。這裏紫外線吸收劑的吸收能力與所獲得的SPF值是相關的,即具有高吸收能力的紫外線吸收劑其對SPF值的貢獻也越出色。如乙基己基三嗪酮和甲基芐基樟腦在很低的濃度下,就可提供相對高的SPF值。同時UVA和UVB紫外線吸收劑配合以及無機防曬劑和UVB紫外線吸收劑配合使用都能明顯有助於提高SPF值。具體如何配合應依據相關實驗而確定。
00油相中油脂的選用
00不論是O/W類型還是W/O類型的乳化體系,除防曬劑外的其它油脂選擇應遵循最大程度與防曬劑互溶或能增溶防曬劑且易被完全乳化。這樣可避免產品在儲存期間不會出現分層現象,從而導致防曬效果下降。
00添加劑的選擇
00尤其在高SPF值的配方中除了考慮防曬劑相互配合減少因光照而發生防曬劑光降解等因素造成部分防曬劑分解可能帶來的皮膚刺激外,需特別添加壹些防過敏、防刺激的活性成分,如尿囊素,紅沒藥醇等。
00其它如配方的流變性能,太稀不易SPF值的測定且影響防曬效果,太稠不易塗均勻也會影響SPF值的測定和防曬效果有效發揮。以及不同防曬劑對包裝物的影響,均需要進行相關實驗檢測。