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格式試劑是什麽

格式試劑是是含鹵化鎂的有機金屬化合物,由於含有碳負離子,因此屬於親核試劑,由法國化學家維克多·格林尼亞發現。格氏試劑在有機合成上十分有用。

壹、性質

簡稱格氏試劑。壹類通式為R-Mg-X的試劑,式中R為脂肪烴基或芳香烴基,X為鹵素(Cl、Br或I)。通常用鹵代烴和金屬鎂在無水乙醚或四氫呋喃中制取。

性質極為活潑,可與具有活潑氫的化合物(如H2O,ROH,RC≡CH…)醛、酮、酯、酰鹵、腈、環氧乙烷、鹵代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化矽等反應。為重要的有機合成試劑。

二、結構

格氏試劑是***價化合物,鎂原子直接與碳相連形成極性***價鍵,碳為負電性端,因此格氏試劑是極強的路易斯堿,能從水及其它路易斯酸中奪取質子,故格氏試劑不能與水,二氧化碳接觸,需格氏試劑的制備和引發的反應需要在無水,隔絕空氣條件下進行。

三、制備

格氏試劑壹般由鹵代烴與鎂粉在無水乙醚或四氫呋喃(THF)中反應制得。(鹵代苯必須在THF中反應)格氏試劑可與醚或四氫呋喃中的氧原子形成絡合物,制備過程必須在絕對無水無二氧化碳無乙醇等具有活潑氫的物質(如:水、醇、氨、鹵化氫、末端炔等)條件下進行。

由於碘代烷價格較高,壹般用溴代烷合成。溴代烷是最常用於制備格氏試劑的鹵代烴,但由於氯、溴甲烷均為氣體,使用不便,壹般使用碘甲烷合成碘化甲基鎂。

氯苯在制備格氏試劑時還須控制溫度與壓力。烯丙型及苯甲基型格氏試劑,合成後會與尚未反應的鹵代烴發生偶合,因而需要嚴格控制溫度。