燃燒-酸堿容量法
方法提要
試樣在1250～1300℃高溫氧氣流中燃燒，使硫轉化成二氧化硫，用過氧化氫溶液吸收並氧化成硫酸。以甲基紅-次甲基藍為混合指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由紫紅色變為亮綠色即為終點。測定範圍w(S)為0.1%～15%。
儀器裝置
高溫管式電爐最高溫度1350℃，常用溫度1300℃。
溫度自動控制器(0～1600℃)。
轉子流量計(0～2L/min)。
錐形燃燒管內徑18mm，外徑22mm，總長600mm。
瓷舟長88mm，使用前應在1000℃預先灼燒1h。
硫的測定裝置見圖63.1。
圖63. 1 燃燒 - 酸堿滴定法定硫圖
試劑
氫氧化鈉。
變色矽膠。
氧化銅，粉狀。
高純鉛粉w(Pb)≥99.99%。
硫酸。
硝酸。
高錳酸鉀-氫氧化鈉溶液稱取3.0g高錳酸鉀溶於100mL水中，加入l0g氫氧化鈉，溶解後裝入洗氣瓶中。
甲基紅-次甲基藍混合指示劑稱取0.12g甲基紅和0.08g次甲基藍(兩者均需研細)，溶於10mL無水乙醇中。
過氧化氫吸收液移取100mL過氧化氫，加水稀釋至2000mL，加1mL混合指示劑。限壹周內使用。
硫酸鉛基準試劑的制備稱取20g鉛粉於500mL燒杯中，加入30mL(1+3)HNO3溶解，待反應完全後過濾除去懸浮物，加入20mL(1+1)H2SO4，沈降2h後用中速定量濾紙過濾，用蒸餾水洗至中性，在烘箱內烘幹，放到瓷坩堝中，於高溫爐780℃灼燒1h，取出稍冷放入幹燥器中。待室溫後取出放入研缽中研磨，再放入高溫爐780℃灼燒1h後取出，放入幹燥器中作基準物。
氫氧化鈉標準溶液c(NaOH)≈0.10mol/L將氫氧化鈉配制成飽和溶液，並在塑料瓶內放置至溶液澄清。移取50mL上層清液，用不含二氧化碳的水稀釋至10L，混勻。
標定:稱取0.4000g硫酸鉛基準試劑於瓷舟中，覆蓋0.5g氧化銅，進行標定，記錄消耗氫氧化鈉標準溶液的體積。
按下式計算氫氧化鈉標準溶液對硫的滴定度:
巖石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
式中:T為氫氧化鈉標準溶液對硫的滴定度，g/mL;m為稱取硫酸鉛的質量，g;V0為滴定空白溶液所消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL;V為滴定硫酸鉛消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL;0.1057為硫酸鉛換算為硫的因數。
分析步驟
試樣在100～105℃烘1h後，置於幹燥器中冷至室溫。稱取0.20g(精確至0.0001g)試樣。均勻地置於瓷舟中，覆蓋0.5g氧化銅，放於幹燥器中。接通高溫管式電爐電源，分2～3次逐漸加大電壓，使爐溫升至l200～1250℃。在150mL的吸收瓶中加入80mL過氧化氫吸收液，使吸收液的液面距離氣體擴散管下端50mm。
在通氣的條件下檢查裝置的氣密性。調節氧氣流量為0.15～0.20L/min，滴加氫氧化鈉標準溶液至吸收液為亮綠色，不記讀數。用鎳鉻絲將盛有試樣的瓷舟迅速推入燃燒管溫度最高處，立即塞緊橡膠塞通入氧氣，調整氧氣流量在0.15～0.20L/min之間，吸收1min後，調整氧氣的流量在0.40～0.50L/min之間開始滴定。以氫氧化鈉標準溶液滴定至由紫紅色轉變成亮綠色為終點。
不論新舊燃燒管，開始測定前，均應在1200～1250℃充分燃燒，並預燒1～2個實驗試樣後，方可進行正式試樣的測定。
按下式計算硫的含量:
巖石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
式中:w(S)為硫的質量分數，%;T為氫氧化鈉標準溶液對硫的滴定度，g/mL;V為測定試樣溶液消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL;V0為滴定試樣空白溶液消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL;m為稱取試樣質量，g。