土壤樣品測試
(壹)分析指標及方法
土壤樣品測試分析由武漢綜合巖礦測試中心完成。
分析指標(元素)***計Ag、As、Au、B、Ba、Be、Bi、Br、C、Cd、Ce、Cl、Co、Cr、Cu、F、Ga、Ge、Hg、I、La、Li、Mn、Mo、N、Nb、Ni、P、Pb、Rb、S、Sb、Sc、Se、Sn、Sr、Th、Ti、Tl、U、V、W、Y、Zn、Zr、K2O、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、OrgC、pH等54項。各分析指標分析方法、樣品處理方法與檢出限見表2-9-1、表2-9-2。分析儀器以先進的現代化大型ICP MS、ICPOES、XRF、中子活化為主體,加上其他先進的靈敏度較高的專項分析儀器。
表2-9-1 土壤元素全量分析樣品處理與分析方法
註:武漢綜合巖礦測試中心
表2-9-2 土壤元素全量分析檢出限壹覽表
(二)分析測試質量評述
1.質量監控措施
土壤、近岸海域底積物全量分析中采取質量監控措施主要有以下幾方面:①日常樣品分析質量控制,每壹個分析批次插入標準物質,計算標準物質測定值與標準值的對數差和精密度及準確度,以控制日常分析中的批次偏差;②對數據低點或高點等異常點進行異常點抽查分析。
2.質量評述
(1)數據報出率
報出率是指實驗室能報出元素含量數據樣品占樣品總數的百分比。表層土壤和深層土壤全量分析數據總報出率為99.96%,54項分析指標每批數據單項指標報出率均大於95%,達到了規範要求。
(2)三層套合方差分析
用表層土壤和深層土壤全量重復樣分析數據進行三層套合方差分析,結果見表2-9-3和表2-9-4。可看出,無論表層土壤還是深層土壤,所有指標的F1均大於臨界值,這反映出土壤元素地球化學背景場的變化起伏與采樣和分析的誤差具有顯著差異,說明采樣和分析誤差不會掩蓋或歪曲區域地球化學背景場的起伏與變化。分析指標的F2值小於臨界值,表明這些指標的誤差以分析誤差為主;F2大於臨界值,則表明以采樣誤差為主。
表2-9-3 表層土壤全量三層套合方差分析結果表
表2-9-4 深層土壤全量三層套合方差分析結果表
從表2-9-3和表2-9-4可以看出,表層土壤全量分析中,F2值小於臨界值的指標有32個, F2大於臨界值的指標有22個(Ce、F、Li、Mn、Mo、N、Nb、P、Rb、Sc、Se、Sr、Ti、W、Y、Zn、Zr、Al2O3、Fe2O3、K2O、K2O、OrgC),說明大多數指標以分析誤差為主;深層土壤全量分析中,F2值小於臨界值的指標有52個,F2大於臨界值的指標只有2個(V、MgO),說明絕大多數指標以分析誤差為主。從F1的檢驗結果可以認定分析質量良好,能滿足分析技術所規定的要求、分析數據可以利用。
(3)精密度和準確度
分析方法的精密度,是在壹定條件下樣品多次測定結果的接近程度的質量狀況。各次測定數據間的符合程度,反映多次測定值波動幅度的大小。精密度決定於隨機誤差,是衡量準確度的先決條件,沒有良好的精密度就不可能有良好的準確度。
分析方法的準確度和精密度是用分析國家壹級標準物質(GBW)的方法進行檢驗。配套方案是經過12次分析國家土壤壹級標準物質(GSS-1～GSS-8)系列樣品,分別統計各被測項目平均值與標準值之間的對數差(ΔlgC)和相對標準偏差RSD(精密度)。實驗室分析方法的精密度和準確度均符合規範要求。
每批樣品中插入壹定比例的標準物質,用其標準物質的標準值來衡量分析方法的精密度和準確度。每批樣品中插入壹級標準物質GSS1～GSS8,不同指標的精密度和準確度的計算結果見表2-9-5和表2-9-6。從表中可知,準確度ΔlgC除深層土壤Br最大值為0.12外,其余均不大於0.10,合格率為100%;精密度λ均不大於0.15,合格率為100%。樣品分析的精密度和準確度符合質量要求,達到了規範所規定的要求。
表2-9-5 表層土壤全量分析數據精密度和準確度計算結果表
(4)重復性檢驗(RD檢驗)
每批樣品中都較均勻的插入了壹定比例(5%)的重復樣,分別計算其相對偏差(RD),統計合格率。武漢綜合巖礦測試中心對54項分析指標的內檢合格率均大於95%,分析的重復性較好,達到分析測試規範要求。
(5)異常點的重復檢驗
每批樣品分析完畢後,均對特高或特低含量的試樣進行了異常點重復性檢驗。計算其相對雙差(相對雙差不大於40%為合格),對不合格的樣品至少進行3次檢驗,取兩次接近的數據報出。合格率控制在85%以上,達到了規範要求。
表2-9-6 深層土壤全量分析數據精密度和準確度計算結果表