硝基苯類的氣相色譜法測定
方法提要
采用有機溶劑萃取，萃取液經凈化 (或濃縮) 後，進行色譜分析。對於某些壹硝基苯類，因其能隨水蒸氣蒸發，可采用先蒸餾再萃取，然後將萃取液註入具電子捕獲檢測器的氣相色譜儀測定。
方法適用於地表水、地下水和工業廢水的測定。對 13 種在水中殘留的硝基苯類化合物可同時分離測定，檢出限如表82.51 所示。
表82.51 種硝基苯類化合物的檢出限
在硝基苯的模擬水樣中，存在甲苯、二甲苯、氯代苯、鄰、間、對二氯苯、1，2，3 -三氯苯、三氯甲烷、四氯化碳和有機氯農藥六六六的異構體，在柱溫 160℃時，對本法無明顯幹擾。
儀器
氣相色譜儀具電子捕獲檢測器(ECD，采用63Ni放射源)。
500mL全玻璃蒸餾器。
吸附富集管長12cm，內徑0.6～0.7cm，下端帶活塞的玻璃柱，內填裝0.5～1gGDX-502大孔樹脂，柱兩端用矽烷化玻璃棉固定，在本法所用色譜分析條件下，用無幹擾峰的苯洗脫。
試劑
純水蒸餾水用苯洗滌，電爐煮沸3～5min，冷卻後裝瓶備用。
無水硫酸鈉400℃烘4h，放入幹燥器中冷卻，裝瓶備用。
苯用全玻璃蒸餾器重蒸餾，在色譜分析條件下應無幹擾峰。
固定液PEGA、DEGA、FFAP、OV-225。
硝基苯類多種標準化合物硝基苯，鄰、間、對硝基甲苯，二硝基甲苯各種異構體等，均為色譜純試劑。
硝基苯類標準儲備溶液(約1000mg/L)稱量硝基苯約100.0mg，放入100mL容量瓶中，加入少許乙醚溶解，加苯至刻度。用同樣方法配制其他硝基苯類化合物的標準溶液。再根據需要配成不同濃度的標準混合溶液。
GDX-502大孔樹脂天津第二試劑廠產品，在脂肪抽提器中，依次經乙腈、乙醚、和苯各抽提6h，浸放於甲醇中備用。
分析步驟
1)樣品制備。取樣後，用鹽酸調至pH為4左右，最好當天分析。進行色譜分析前，視水樣的不同情況，分別進行處理。
a.直接萃取法。適用於含硝基苯類化合物濃度較高(1.0μg/L以上)，而所含幹擾雜質的成分不復雜的工業廢水分析。搖勻水樣，精確移取10.0～250mL，放入500mL分液漏鬥中，加25.0mL苯，搖動，放出氣體，再振搖萃取3～5min。靜置分層5～10min，棄去水相，將苯萃取液通過無水硫酸鈉柱幹燥後，分取2～3mL苯萃取液，放入事先盛有少許無水硫酸鈉的具塞離心管中，備色譜分析用。
b.蒸餾-苯萃取法。適用於含雜質較復雜的工業廢水和地表水中壹硝基化合物或2，6-DNT、2，5-DNT的分析。用250mL量筒量取250mL水樣，置入500mL蒸餾瓶中，加純水至約300mL及數粒玻璃珠，裝上蛇形冷凝管，在電爐上加熱蒸餾，收集最初餾出液160mL於250mL容量瓶中，加入苯5.0mL，振搖3～5min，靜置5min。從瓶口加入純水至液面距瓶口1～1.5cm處，靜置分層，然後從瓶口緩緩加入無水硫酸鈉1～2g，待其通過苯層沈入水層後，移出苯萃取液(1～2)mL，置入事先盛有少許無水硫酸鈉的具塞離心管中，供色譜分析用。
c.“吸附富集柱”法。適用於含痕量硝基苯類化合物(μg/L)的地表水的監測分析。取水樣500～1000mL以20～30mL/min流速通過GDX-502富集柱。然後通過N2吹出水液，加入3.0mL苯浸泡樹脂5min，吸出苯液放入10mL具塞離心管中，再重復用2mL苯，連續浸泡、洗脫兩次，合並苯液，用無水硫酸鈉脫水(或轉入K.D濃縮器中濃縮並定容)後，供色譜分析用。
2)氣相色譜分析。
色譜柱，玻璃柱長2m，內徑2～3mm。
載體，ChromosorbWHP60～80目。
固定相。(柱1)3%PEGA/ChromosorbWHP60～80目。
(柱2)3%DEGA/ChromosorbWHP60～80目。
載氣，高純氮，流速50mL/min。溫度，柱老化按120℃(4h)→180℃(6h)→210℃(8h)3階段進行。柱溫，160℃(壹硝基苯類)，200℃(二硝基苯類)。汽化室溫度240℃，檢測器240℃。
進樣量，5μL。
3)標準色譜圖。7種壹硝基苯類化合物氣相色譜圖見圖82.16，6種二硝基苯類化合物氣相色譜見圖82.17。
圖82.16 7種壹硝基苯類化合物氣相色譜圖
圖82.17 6種二硝基苯類化合物氣相色譜
定性及定量分析
根據試樣溶液的色譜峰高，選擇接近該濃度的標準溶液註入色譜儀，以外標法定量。水樣中目標化合物(硝基苯類)的濃度計算如下:
巖石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術
式中:ρx為水樣中目標化合物的濃度，μg/L;ρS為標準溶液中目標化合物濃度，μg/L;hS為標準峰高，mm;hx為試液峰高，mm;V1為標準溶液進樣量，μL;V2為水樣苯溶液進樣量，μL;K為濃縮系數。