hofmann消除反應
霍夫曼消除反應(Hofmann elimination),是壹個有機的化學反應,指的是季銨堿與碘化鉀、氫氧化銀反應,從含氫較多的β-碳原子上消除氫,得到的主要產物是雙鍵碳上含取代基比較少的烯烴,這壹消除方式與鹵代烴的消除方式相反。
霍夫曼消除反應,也稱徹底甲基化反應,是胺與過量碘甲烷、氧化銀和水***熱時(100~200°C),生成三級胺和烯烴的反應。反應中間產物是四級銨堿。
不對稱胺反應時,反應由動力學控制,較少烷基取代的β-碳上的氫由於酸性較強,位阻較小,因此優先被消除,產物主要是不穩定的取代較少的烯烴。這個規則與查依采夫規則相反,稱為霍夫曼規則(Hofmann規則)。
β-碳上連有苯基、乙烯基、羰基等取代基時,由於***軛和吸電子效應,未取代的β-碳上氫的酸性較弱,因此反應不符合Hofmann規則。連有強吸電子基團的化合物容易按Hofmann規則發生E2消除。
霍夫曼消除可用於合成用其他方法難以合成的烯烴。由於壹級、二級和三級胺引入的甲基數目不壹樣,故也可通過引入的甲基數目,來判斷反應物是哪壹級的胺。