2,6-二甲基苯胺的生產方法
2,6-二甲基苯胺的合成路線主要有2,6-二甲基苯酚氨解法、鄰甲基苯胺烷基化法、苯胺甲基化法、間二甲苯雙磺化硝化法和間二甲苯硝化還原法等。
其制備方法有以下幾種。
(1)以間二甲苯為原料,采用混酸硝化、催化加氫而得。其工藝是將間二甲苯冷卻至0~5℃,分批加入冷卻後的混酸(56.5%硫酸,28%硝酸,15.5%水),第壹次保持溫度在17℃~25℃,在3h加完,第二次於17~25℃在2h加完,最後滴加溫度為25~30℃,1h內加完,再在25~30℃攪拌30min,將硝化物分出用水洗,然後減壓蒸餾得粗品,再蒸餾78~85℃/666.5Pa的餾分,冷卻結晶得2,6-二甲基硝基苯。
將2,6-二甲基硝基苯進行還原,過去用鐵粉和鹽酸進行逐步還原,鐵粉逐步加入到2,6-二甲基硝基苯和稀鹽酸溶液中,加完後再回流30min,冷卻,然後加碳酸鈉中和,加水蒸餾得到油狀溶液,分層,油層進行幹燥得產品。已用催化加氫代替鐵粉還原,在催化劑存在下,2,6-二甲基硝基苯進行催化加氫,得到粗產品,進行後處理,得到產品。采用該法生產的有2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺,而反應過程中2,6-二甲基苯胺占的份額較少,不能滿足生產要求,而國外采用鄰甲苯胺烷基化法生產2,6-二甲基苯胺成為關註的焦點。
(2)烷基化法,即用鄰甲苯胺和甲醇為原料,在催化劑存在下,在壹定壓力下進行反應。在該反應中,除了主產物2,6-二甲基苯胺外,還有許多副產物,其中2,3-二甲基苯胺與2,6-二甲基苯胺結構相似,物理性質相似,沸點差較小,分離比較困難,壹般將烷基化的反應物首先分離掉鄰甲苯胺、三甲苯胺等其他副產品,得到含量為98%的2,3-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的混合物,將該混合物為起始原料(其中2,3-二甲基苯胺的含量為18%)通過精密分餾,全塔理論塔板數在80塊以上,可以將該兩組分完全分離,得到2,6-二甲基苯胺。