丁腈橡膠的發展分析
丁腈膠因耐油、耐熱性能和物理機械性能優異,已經成為耐油橡膠制品的標準彈性體,廣泛用於汽車、航空航天、石油開采、石化、紡織、電線電纜、印刷和食品包裝等領域,目前國內產不足需,年進口量約4萬噸。2001年全球丁腈膠總年產能力約65萬噸,分布在17個國家和地區。其中,中國周邊地區年產能力約27萬噸,占世界總年產能力的40%,除印度外均是中國主要進口來源地。中國目前有3套裝置:壹是中石油蘭化公司早期從前蘇聯引進采用高溫間歇乳液聚合技術的硬膠裝置,年產能力約0.45萬噸,可生產3個牌號;二是中石油吉化公司從日本引進丁苯膠裝置的1條生產線改造而成的丁腈膠裝置,采用多釜串聯、低溫乳液聚合工藝,年產能力為1萬噸,可生產5個牌號;三是蘭化公司從日本引進的年產1.5萬噸低溫乳液聚合裝置,可生產高、中、低含腈量的9個牌號軟膠。2002年,中國丁腈膠生產能力為2.95萬噸,產量為2.5萬噸,開工率約85%。
丁腈膠最大的用途是生產耐油膠管及阻燃輸送帶,其消耗量約占總消費量的50%;其次是密封制品,其中約半數為汽車密封制品;在電線電纜、膠粘劑、印刷和箱包制品等方面也有應用。另外,丁腈膠與其他材料***混改性成為研究熱點。利用動態硫化技術等技術,可以制備丁腈膠/聚氯乙烯、丁腈膠/聚丙烯、丁腈膠/乙丙膠、丁腈膠/聚苯乙烯、丁腈膠/氯磺化聚乙烯、丁腈膠/聚酰胺、丁腈膠/丁基膠等***混產品,其中丁腈膠/聚氯乙烯***混膠用途最廣泛,主要應用於電線電纜行業。隨著通訊業快速發展,在海底電纜領域對乙丙膠/聚丙烯有較強競爭力。目前國內有近萬家電線電纜企業,每年丁腈膠/聚氯乙烯消耗量很大。另外,該***混膠還可以用於油管和燃油管外層膠、汽車防水密封件和模壓零件、發泡絕熱層、膠圈、防護塗層等方面。
隨著2000年蘭化公司新裝置建成投產,中國丁腈膠年產量逐年增加,市場占有率也在不斷提高。而國內需求量也在快速增加,產量增加仍不能滿足快速增長的需求,每年仍需要進口相當數量。2000年國內產量為0.86萬噸,進口3.45萬噸,消費量為4.31萬噸,國產品市場占有率約19.8%;2001年國內產量2.19萬噸,進口4.56萬噸,消費量為6.75萬噸,國產品市場占有率為32.4%;2002年國內產量為2.5萬噸,進口3.71萬噸,消費量為6.21萬噸,國產品市場占有率為40%。中國進口產品主要來源於日本、韓國、俄羅斯及中國臺灣省,進口牌號達數10個品種。據中國石油和化工協會統計數據表明,從1995年~2002年,中國丁腈膠年均消費增長率約12%,預計2003年~2005年國內需求仍將保持年均8%左右的增長速度,2005年國內丁腈膠需求量將達到7萬噸。國內不僅從數量還是品種看都不能滿足需求,即使3套裝置全部滿負荷運轉,也僅占總消費量的40%左右,而差距更大表現在品種與牌號上面。目前國內僅能生產10余個品種,而需求達到幾十個品種,因此國內丁腈膠工業發展任重道遠。 首先,中國加入WTO後,給丁腈膠工業發展帶來了機遇和挑戰。通過對3套裝置調查的情況看,在受到外國產品嚴重沖擊和原料價格上升的同時,產品仍存在壹定利潤空間。而且中國橡膠加工業快速發展,橡膠制品出口量有所增加,預計國內未來丁腈膠需求量將遠超過預測量,因此國內有必要引進技術再建設規模化丁腈膠裝置。
第二,由於國內丁腈膠裝置全部是引進的,在裝置建設和運行中存在的壹些問題仍沒有得到完全解決。面對國際原料價格起伏不定和國外產品沖擊,加快對引進技術消化吸收,提高裝置競爭力非常關鍵,如國內產品膠濕斑多,產品水分含量超標,裝置物耗和能耗偏高,導致生產成本升高。另外,用於浸漬產品的丁腈膠乳自給率太低,主要依賴進口,而且進口量快速上升,如2001年、2002年國內進口量分別為0.84萬噸和1.1萬噸。只有在消化引進技術基礎上加以創新,才能保證我國3套裝置穩定運行,並為今後引進裝置快速達標生產積累寶貴經驗。
第三,隨著蘭化1套引進裝置投產,國內丁腈膠品種牌號有很大增加,為國內用戶選用合適的國產牌號提供了很大方便。但國內牌號仍不能覆蓋市場上的暢銷牌號,要想與國外產品競爭,應該努力使現有品種性能達到國外同類產品水平的同時,針對需求,積極開發其他牌號以及性能獨特、附加值高的特種產品。目前國內已經開發成功的氫化丁腈膠和粉末丁腈膠,應進壹步提升生產技術,盡快實現產業化。尤其是要加快發展需求增長迅速的汽車用丁腈膠制品。隨著車輛發動機溫度提高及耐油制品使用環境的苛刻,要研制開發出多個適合現代汽車工業發展的品種。
第四,應對中國丁腈膠產品進行全面的性能評價,包括加工性能分析測試與評價,從而為下遊加工企業提供技術服務,並提供丁腈膠加工應用、市場推廣服務;研究開發中國專用丁腈膠的混煉膠配方和工藝;根據中國國情和區域消費需求不同,建立靈活多變的銷售模式和網絡。最終使中國丁腈膠生產、開發與市場需求相結合,促進其生產與應用技術全面提高。
生產工藝特點:①單體丙烯腈極性較強,致使在聚合過程中膠乳不太穩定,丙烯腈用量越大,膠乳的穩定性就越差。②介質的堿性或酸性太強或聚合溫度過高都會引起氰基的水解,即:生成的酸會破壞乳化劑,這也是導致乳膠不穩定的原因之壹。③上述水解反應的中間產物酰胺基和聚合物鏈中的氰基在較高溫度下,都可能進行交聯反應,使產品質量變壞。④丁二烯與丙烯腈的競聚率相差頗遠(在40℃時分別為0.3和0.02),因此,***聚物中單體的組成及分布,對轉化率的依賴性較大。采用分批加入丙烯腈的辦法可以改善氰基分布。