酚醛樹脂的歷史
酚醛樹脂 又稱電木粉。
原為無色或黃褐色透明物,市場銷售往往加著色劑而呈紅、黃、黑、綠、棕、藍等顏色,有顆粒、粉末狀。耐弱酸和弱堿,遇強酸發生分解,遇強堿發生腐蝕。
不溶於水,溶於丙酮、酒精等有機溶劑中。酚醛樹脂是以酚及其同系物或取代酚與醛類縮聚而得的樹脂狀物質的總稱。
其中以苯酚與甲醛縮聚而得的酚醛樹脂最為重要。它包括:線型酚醛樹脂、熱固性酚醛樹脂和油溶性酚醛樹脂。
主要用於生產壓塑粉、層壓塑料;制造清漆或絕緣、耐腐蝕塗料;制造日用品、裝飾品;制造隔音、隔熱材料等。
二、合成樹脂的歷史發展
壹些樹木的分泌物常會形成樹脂,不過琥珀卻是樹脂的化石,蟲膠雖然也被看成樹脂,但卻是紫膠蟲分泌在樹上的沈積物。
由蟲膠制成的蟲膠漆,最初只用作木材的防腐劑,但隨著電機的發明又成為最早使用的絕緣漆。然而進入20世紀後,天然產物已無法滿足電氣化的需要,促使人們不得不尋找新的廉價代用品。
早在1872年德國化學家拜耳(A.Bayer)首先發現苯酚與甲醛在酸性條件下加熱時能迅速結成紅褐色硬塊或粘稠物,但因它們無法用經典方法純化而停止實驗。20世紀以後,苯酚已經能從煤焦油中大量獲得,甲醛也作為防腐劑大量生產,因此二者的反應產物更加引人關註,希望開發出有用的產品,盡管先後有許多人為之花費了巨大勞動,但都沒有達到預期結果。
1904年,貝克蘭和他的助手也開展這項研究,最初目的只是希望能制成代替天然樹脂的絕緣漆,經過三年的艱苦努力,終於在1907年的夏天,不僅制出了絕緣漆,而且還制出了真正的合成可塑性材料——Bakelite,它就是人們熟知的“電木”“膠木”或酚醛樹脂。Bakelite壹經問世,很快廠商發現,它不但可以制造多種電絕緣品,而且還能制日用品,愛迪生(T.Edison)用於制造唱片,不久又在廣告中宣稱:已經用Bakelite制出上千種產品,於是壹時間把貝克蘭的發明譽為20世紀的“煉金術”。
在1940年以前,以煤焦油為原粒的酚醛樹脂,壹直居各種合成樹脂產量之首,每年達20多萬噸,但此後隨著石油化工的發展,聚合型的合成樹脂如:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯以及聚苯乙烯的產量也不斷擴大,隨著眾多年產這類產品10萬噸以上大型廠的建立,它們已成當今產量最多的四類合成樹脂。到今天,合成樹脂再加上添加劑,通過各種成型方法即得到塑料制品,塑料的品種有幾十種,世界年產量在1.2億噸左右,我國也在500萬噸以上,它們已經成為生產、生活及國防建設的基礎材料。
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三、釩的發現歷史是什麽釩先後被兩次發現。
第壹次是在1801年由墨西哥城的礦物學教授節烈裏瓦發現的。他發現它在亞釩酸鹽樣本中,釩礦石這個樣本就是Pb5(VO4)3Cl,由於這種新元素的鹽溶液在加熱時呈現鮮艷的紅色,所以被取名為“愛麗特羅尼”,即“紅色”的意思,並將他送到巴黎。
然而,法國化學家推斷它是壹種被汙染的鉻礦石,所以沒有被人們公認。第二次發現是在1830年,瑞典化學家塞夫斯特倫(SefstromNG,1787-1845。)
在研究斯馬蘭礦區的鐵礦時,用酸溶解鐵,在殘渣中發現了釩。因為釩的化合物的顏色五顏六色,十分漂亮,所以就用古希臘神話中壹位叫凡娜迪絲“Vanadis”的美麗女神的名字給這種新元素起名叫“Vanadium”。
中文按其譯音定名為釩。塞夫斯特倫、維勒、貝采裏烏斯等人都曾研究過釩,確認釩的存在,但他們始終沒有分離出單質釩。
後來到了1830年寫佛寺特勒木在由瑞典鐵礦石提煉出的鐵中發現了它,並肯定這是壹種新元素稱之為釩,他能夠證明它是壹種新的元素,並因此擊敗了壹位與他競爭的化學家,來自在錫馬潘(墨西哥)的FriedrichW?hler,他也在對另壹種釩礦石進行研究。 在塞夫斯特倫發現釩後三十多年,1869年英國化學家羅斯科(RoscoeHE,1833-1915)用氫氣還原二氧化釩,才第壹次制得了純凈的金屬釩,而且他證明了之前的金屬樣本其實是氮化釩(VN)。
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四、人類歷史上第壹個人造聚合物是是不是酚醛樹脂好像不是的
1997 年4月,來自芝加哥地區的急救藥物專家弗蘭克·貝克(Frank Baker)博士參加了壹次臨床試驗,測試適合正在治療對胰島素有依賴性的糖尿病人的人造皮膚的形態,這些病人由於慢性高血糖的副作用而導致組織發生了退化。Baker自己患有糖尿病也已經有四十年的歷史,他自己也由於難以治愈的皮膚潰瘍而有失去壹只腳的危險。對他來說,這次試驗的結果簡直就是個奇跡:在實驗室中培養的皮膚不但覆蓋和保護了他的傷口,同時還釋放出壹種化學物質,使得他自己的組織以快得多的速度開始復原。以Baker博士自己的話來說就是:人造皮膚挽救了我的腳。
讓這個醫學奇跡奏效的物質就是由聚合物合成出來的,這種聚合物實際上是有很多種不同的小分子以化學的方式組合在壹起形成的長分子鏈。
第壹塊人工合成皮膚是由白克和亞諾斯發明的,貝克是馬薩諸塞總醫院外傷科的負責人,亞諾斯是麻省理工學院的化學教授。
五、酚醛樹脂的類型有哪些以酚醛樹脂或改性酚醛樹脂為主要成膜物質制成的壹類塗料稱酚醛漆類。
酚醛樹脂是最早發展的合成樹脂之壹,被應用於制造塗料已有將近70年歷史。雖然目前合成樹脂已相當發達,但由於它成本低,並賦予塗料以壹定硬度、光澤、快千、耐水、耐酸堿及絕緣等性能,因此在塗料工業中仍占有較大的比重,廣泛應用於木器、建築、船舶、機械、電氣及防化學腐蝕塗料等方面。
酚醛樹脂是由酚與醛經縮聚反應制得的樹脂,主要原料是苯酚及甲醛。此外,也可以用其他的酚類,如甲酚、二甲酚、問苯二酚及其他的醛如糠醛,有時也有用苯胺、苯酚與甲醛縮聚。生成酚醛縮合物的常用反應是甲醛與酚生成羥甲基酚,然後再進壹步縮合,去除水分,產生縮合物而成亞甲基橋,反應式如下:
按照所用原料的化學結構,酚與醛的克分子比以及催化劑的性質不同,所制成的酚醛樹脂具有不同的性質。下面討論塗料用酚醛樹脂類型、酚醛樹脂塗料及其應用。
1.塗料用酚醛樹脂的類型
塗料用酚醛樹脂有三類:醇溶性酚醛樹脂、改性酚醛樹脂和油溶性酚醛樹脂。
這三種樹脂中,100%油溶性純酚醛樹脂與桐油煉制的油漆性能最好,但樹脂來源較缺、成本也高,未大量使用;松香改性酚醛樹脂來源廣泛、成本低廉、煉制時易於操作,與桐油煉制的漆仍部分地保留酚醛樹脂的抗化學藥品性、耐候性、耐水性、絕緣性,漆膜光亮堅硬,可白幹或烘幹,在酚醛樹脂漆中占有很大比重;醇溶性酚醛的使用範圍不太廣。
2.酚醛樹脂漆用途
1)醇溶性酚醛樹脂漆
這類漆是由醇溶性酚醛樹脂溶於醇類溶劑中制得的,壹般多屬於熱固性酚醛清漆,它們是不用油脂的壹類漆,經烘烤幹燥後漆膜堅韌,附著力好,具有良好的耐油、耐水、耐熱、耐酸堿和溶劑等性能,而且還有良好的絕緣性和壹定的粘結強度,多供粘合層壓制品、電絕緣零件表面處理和罐頭內部及底蓋部塗裝用。例如F01 6酚醛酵溶清漆具有良好的防潮性和絕緣性,用於粘合層制品及絕緣零件。
2)改性酚醛樹脂
未改性的酚醛樹脂與油類及其他壹些樹脂互不混溶,若單獨造漆,則漆膜較脆,因此應用較少。在酚醛漆類中,應用的酚醛樹脂大部分是改性酚醛樹脂,酚醛樹脂經改性之後改善了油溶性及其他壹些樹脂的混溶性,在酚醛漆類及其他壹些漆類中得到了廣泛的應用。酚醛樹脂的改性壹般有松香改性和丁醇改性兩種方法。
①松香改性酚醛樹脂漆:這類漆是松香改性酚醛樹脂與幹性油等熬煉制成的各種油度的漆料,再加入催幹劑、溶劑、顏料等經研磨調制而成的,產品有各種清漆、磁漆、底漆和膩子。
松香改性酚醛樹脂漆的漆膜堅硬耐久、幹性良好,有壹定的耐水、耐酸堿和絕緣性能,並且價格低廉、品種較多,在酚醛漆類中占有重要地位,缺點是漆膜易泛黃。該類漆廣泛用於木器家具、建築、壹般機械產品以及船舶、絕緣漆等。
②丁醇改性酚醛樹脂漆:這類漆是丁醇改性酚醛樹脂溶於苯類溶劑中作主要成膜物質制成的,其漆膜耐水、耐酸性較好,但較脆,需高溫烘烤幹燥。因此,壹般將其與油或其他樹脂合用,這種制出的漆膜耐腐蝕性好、漆膜柔韌,如F23-2酚醛罐頭漆,F52 1酚醛防腐烘漆等均屬這類漆。
3)油溶性純酚醛樹脂漆
這類漆是用油溶性酚醛樹脂和幹性油熱煉產物做漆料制成的。
根據純酚醛樹脂與油的比例不同,也可分短、中、長油度三種類型漆,可制成底漆、磁漆和清漆等品種。
純酚醛樹脂具有很好的耐水性、耐酸性、耐溶劑性和電絕緣性能,與幹性油熱煉,尤其是與桐油熱煉後所制成的塗料漆膜堅硬而有韌性、幹燥快、附著力好、耐候性稍次於醇酸樹脂漆,但耐水、耐化學腐蝕性比醇酸漆好,因此純酚醛樹脂漆適宜於水下、室外作防腐塗層用,它在船舶、化工設備、電氣絕緣使用的塗料中有比較顯著的地位,可與各種面漆配套。它與環氧底漆壹樣,均為金屬底漆的重要品種,得到了廣泛應用。
但是,各類酚醛漆均有不同程度的泛黃性,因此酚醛漆類中,壹般沒有白色磁漆品種。
3.酚醛樹脂漆施工要點
酚醛樹脂漆施工要註意下面幾點:
①醇溶性酚醛樹脂漆用乙醇作稀釋劑。改性酚醛樹脂漆用2OO號溶劑汽油或松節油作稀釋劑,油溶性純酚醛短油度漆以二甲苯作稀釋劑,中油度漆用二甲苯與2∞號溶劑汽油
各50%的混合液作稀釋劑,長油度漆的稀釋劑為200號溶劑汽油或松節油。
②此類漆刷塗、噴塗均可以。工作黏度:噴塗用20s~30s,刷塗用70s~110s。
③幹燥條件:常溫F實幹需要18h。
④烘幹型的漆壹定要按技術要求進行烘烤。
六、誰能說說塑料的歷史1.塑料的發展史
天然樹脂的使用可以追溯到古代,但現代塑料工業形成於1930年, 近40年來獲得了飛速的發展。
樹脂這壹名稱是由樹木分泌出的脂質而得的。人類最早使用的天然樹脂是松香、蟲膠等。天然樹脂的生產受到地區的限制而產量不大,質量也不高,使用受到限制。人們為了尋求天然樹脂的代用品,1846年用纖維素(棉花)和硝酸制得硝酸纖維素,將潮濕的硝酸纖維素和樟腦混合,制成蟲膠的代用品,於1872年建廠生產。雖然從發現至今已有壹百余年,但目前仍在廣泛使用,常用名稱為賽璐珞, 如乒乓球、玩具、梳子、鈕扣等。隨著人類對塑料材料需求的增長和科學技術水平的提高,人們開發出了比天然樹脂用途廣泛得多的合成樹脂。合成樹脂是由低分子量的化合物經過化學反應制得的高分子量的樹脂狀物質,在常溫常壓下壹般是固體,也有為粘稠狀液體的。第壹個合成樹脂品種為熱固性酚醛樹脂(俗名電木),它是由苯酚和甲醛在催化劑作用下制得的。從1907年建立了第壹個酚醛樹脂廠算起,便開始進入合成高分子時期,1931年開始了第壹個熱塑性樹脂聚氯乙稀樹脂的工業生產,此後合成高分子工業發展迅速,聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯等陸續工業化生產。目前有工業生產的約30大類樹脂。在三大合成材料(合成樹脂與塑料、合成橡膠、合成纖維)中,以合成樹脂生產最早、產量最大、應用最廣。據統計,1995年世界合成樹脂產量約1.2億噸,我國大陸合成樹脂產量約440萬噸。
七、分子的發現史塑料工業發展史(卷名:化工) history of plastics industry 從第壹個塑料產品賽璐珞誕生算起,塑料工業迄今已有120年的歷史。
其發展歷史可分為三個階段。 天然高分子加工階段 這個時期以天然高分子,主要是纖維素的改性和加工為特征。
1869年美國人J。W。
海厄特發現在硝酸纖維素中加入樟腦和少量酒精可制成壹種可塑性物質,熱壓下可成型為塑料制品,命名為賽璐珞。1872年在美國紐瓦克建廠生產。
當時除用作象牙代用品外,還加工成馬車和汽車的風擋和電影膠片等,從此開創了塑料工業,相應地也發展了模壓成型技術。 1903年德國人A。
艾興格林發明了不易燃燒的醋酸纖維素和註射成型方法。1905年德國拜耳股份公司進行工業生產。
在此期間,壹些化學家在實驗室裏合成了多種聚合物,如線型酚醛樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等,為後來塑料工業的發展奠定了基礎。 1904年世界塑料產量僅有10kt,還沒有形成獨立的工業部門。
合成樹脂階段 這個時期是以合成樹脂為基礎原料生產塑料為特征。1909年美國人L。
H。貝克蘭在用苯酚和甲醛來合成樹脂方面,做出了突破性的進展,取得第壹個熱固性樹脂──酚醛樹脂的專利權。
在酚醛樹脂中,加入填料後,熱壓制成模壓制品、層壓板、塗料和膠粘劑等。這是第壹個完全合成的塑料。
1910年在柏林呂格斯工廠建立通用酚醛樹脂公司進行生產。在40年代以前,酚醛塑料是最主要的塑料品種,約占塑料產量的2/3。
主要用於電器、儀表、機械和汽車工業。 1920年以後塑料工業獲得了迅速發展。
其主要原因首先是德國化學家Н。施陶丁格提出高分子鏈是由結構相同的重復單元以***價鍵連接而成的理論和不熔不溶性熱固性樹脂的交聯網狀結構理論,1929年美國化學家W。
H。卡羅瑟斯提出了縮聚理論,均為高分子化學和塑料工業的發展奠定了基礎。
同時,由於當時化學工業總的發展十分迅速,為塑料工業提供了多種聚合單體和其他原料。當時化學工業最發達的德國迫切希望擺脫大量依賴天然產品的局面,以滿足多方面的需求。
這些因素有力地推動了合成樹脂制備技術和加工工業的發展。 第壹個無色的樹脂是脲醛樹脂。
1928年,由英國氰氨公司投入工業生產。1911年,英國F。
E。馬修斯制成了聚苯乙烯,但存在工藝復雜、樹脂老化等問題。
1930年,德國法本公司解決了上述問題,在路德維希港用本體聚合法進行工業生產。在對聚苯乙烯改性的研究和生產過程中,已逐漸形成以苯乙烯為基礎,與其他單體***聚的苯乙烯系樹脂,擴展了它的應用範圍。
1931年,美國羅姆-哈斯公司以本體法生產聚甲基丙烯酸甲酯,制造出有機玻璃。 1926年,美國W。
L。西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加熱下溶於高沸點溶劑中,在冷卻後,意外地得到柔軟、易於加工、且富於彈性的增塑聚氯乙烯。
這壹偶然發現打開了聚氯乙烯得以工業生產的大門。 1931年德國法本公司在比特費爾德用乳液法生產聚氯乙烯。
1941年,美國又開發了懸浮法生產聚氯乙烯的技術。從此,聚氯乙烯壹直是重要的塑料品種,它又是主要的耗氯產品之壹,在壹定程度上影響著氯堿工業的生產。
1939年,美國氰氨公司開始生產三聚氰胺-甲醛樹脂的模塑粉、層壓制品和塗料。 1933年英國蔔內門化學工業公司在進行乙烯與苯甲醛高壓下反應的試驗時,發現聚合釜壁上有蠟質固體存在,從而發明了聚乙烯。
1939年該公司用高壓氣相本體法生產低密度聚乙烯。1953年聯邦德國K。
齊格勒用烷基鋁和四氯化鈦作催化劑,使乙烯在低壓下制成為高密度聚乙烯,1955年聯邦德國赫斯特公司首先工業化。 不久,意大利人G。
納塔發明了聚丙烯,1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首先工業生產。從40年代中期以來,還有聚酯、有機矽樹脂、氟樹脂、環氧樹脂、聚氨酯等陸續投入了工業生產。
塑料的世界總產量從1904年的10kt,猛增至1944年的600kt,1956年達到3。 4Mt。
隨著聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等通用塑料的發展,原料也從煤轉向了以石油為主,這不僅保證了高分子化工原料的充分供應,也促進了石油化工的發展,使原料得以多層次利用,創造了更高的經濟價值。 大發展階段 在這壹時期通用塑料的產量迅速增大,聚烯烴塑料在70年代又有聚1-丁烯和聚 4-甲基-1-戊烯投入生產。
形成了世界上產量最大的聚烯烴塑料系列。同時出現了多品種高性能的工程塑料。
1958~1973年的16年中,塑料工業處於飛速發展時期,1970年產量為30Mt。除產量迅速猛增外,其特點是:①由單壹的大品種通過***聚或***混改性,發展成系列品種。
如聚氯乙烯除生產多種牌號外,還發展了氯化聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯***聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯***聚物、***混或接枝***聚改性的抗沖擊聚氯乙烯等。 ②開發了壹系列高性能的工程塑料新品種。
如聚甲醛、聚碳酸酯、ABS樹酯、聚苯醚、聚酰亞胺等。③廣泛采用增強、復合與***混等新技術,賦予塑料以更優異的綜合性能,擴大了應用範圍。
1973年後的10年間,能源危機影響了塑料工業的發展速度。70年代末,各主要塑料品種的世界年總產量分別為:聚烯烴19Mt,聚氯乙烯超過100kt,聚苯乙烯接近80kt,塑料總產量為63。
6Mt。
八、塑料工業的發展史從第壹個塑料產品賽璐珞誕生算起,塑料工業迄今已有120年的歷史。其發展歷史可分為三個階段。
天然高分子加工階段這個時期以天然高分子,主要是纖維素的改性和加工為特征。1869年美國人J.W. 海厄特發現在硝酸纖維素中加入樟腦和少量酒精可制成壹種可塑性物質,熱壓下可成型為 塑料制品,命名為賽璐珞。1872年在美國 紐瓦克建廠生產。當時除用作象牙代用品外,還加工成馬車和汽車的風擋和電影膠片等,從此開創了塑料工業,相應地也發展了模壓成型技術。
1903年德國人A.艾興格林發明了不易燃燒的 醋酸纖維素和註射成型方法。1905年德國拜耳股份公司進行工業生產。在此期間,壹些化學家在實驗室裏合成了多種聚合物,如線型 酚醛樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等,為後來塑料工業的發展奠定了基礎。1904年世界塑料產量僅有10kt,還沒有形成獨立的 工業部門。
合成樹脂階段這個時期是以合成樹脂為基礎原料生產塑料為特征。1909年美國人L.H.貝克蘭在用苯酚和甲醛來合成樹脂方面,做出了突破性的進展,取得第壹個 熱固性樹脂──酚醛樹脂的專利權。在酚醛樹脂中,加入填料後,熱壓制成模壓制品
九、pvc樹脂的簡史PVC樹脂是壹個極性非結晶性高聚物,分子之間有較強的作用力,是壹個堅硬而脆的材料;抗沖擊強度較低。
加人沖擊改性劑後,沖擊改性劑的彈性體粒子可以降低總的銀紋引發應力,並利用粒子自身的變形和剪切帶,阻止銀紋擴大和增長,吸收掉傳人材料體內的沖擊能,從而達到抗沖擊的目的。改性劑的顆粒很小,以利於增加單位重量或單位體積中改性劑的數量,使其有效體積份數提高,從而增強了分散應力的能力。
目前應用比較廣泛的為有機抗沖擊改性劑。 我見意妳去大大化工網上尋找有關於PVC樹脂的文章,那裏會對妳有幫助。
壹、乙烯基酯樹脂的發展歷史乙烯基酯樹脂是由環氧樹脂與甲基丙烯酸通過開環加成化學反應而制得。它保留了環氧樹脂的基本鏈段,又有不飽和聚酯樹脂的良好工藝性能,它在適宜條件下固化後,表現出某些特殊的優良性能。故自二十世紀六十年代以來,獲得了迅速發展,首先由美國殼牌化學(Shell Chemical)推出Epocrgl品牌,然後在1966年由美國Dow化學推出Derakane品牌,緊隨推出的是Ashland化學的Hetron品牌,以及日本的昭和高聚物株式會社的Ripoxy品牌,其它的國外品牌或生產商有AOC、Interplastics等,而國內也研發自己的乙烯基酯樹脂,如上海富晨FUCHEM、華昌MFE、上緯SWANCOR等。隨著乙烯基樹脂的發展,乙烯基酯樹脂生產的企業越來越多,因此目前國內外市場上的品牌和種類繁雜。主要廠家和牌號如下:
表2.1 國內外乙烯基酯樹脂牌號壹覽表 公司 陶氏化學 亞什蘭化學 昭和聚合物 DSM公司 上緯企業 上海富晨 Reichhold 國度 美國 美國 日本 荷蘭 中國臺灣 上海 挪威 品牌 Derakane Hetron Ripoxy Atlac Swancor Fuchem Norpol Dion 標準型雙酚A環氧乙烯基酯 411 922 806 430 901 854 9100 阻燃型環氧乙烯基酯 510 992 550 750 905 892 9300 酚醛環氧乙烯基酯 470 980 630 590 907 890 9400 高交聯密度型環氧乙烯基酯 — 970 600 — 977 898 9700 柔性環氧乙烯基酯 8084 — — — 980 810 — PU改性型環氧乙烯基酯 — — — 580 — 820 9800