柔性太陽能電池的類型介紹
非晶矽(amorphous silicon, a -Si)柔性電池的厚度是晶體矽電池的1/300,可以進壹步地降低原材料 成本。非晶矽柔性電池的壹個突破時 1997 年提出的三結疊層電池結構,提高了轉換效率和穩定性,穩定後的轉換效率達到8 .0%-8.5%。
以美國 United Solar Ovonic 公司的非晶矽柔性電池為例,非晶矽三結疊層電池結構包含了三層不同帶隙的 p -n 結吸收層,如圖 3 所示。頂電池用 1 .8eV 帶隙的非晶矽 a -Si,吸收藍光。中間電池用 1 .6eV 帶隙的矽鍺合金 a -SiGe,吸收綠光,Ge 的含量為 10%-15%。底電池用 1 .4eV 帶隙的矽鍺合金 a -SiGe, 為 40%-50%吸收紅光和紅外光,Ge 的含量較高。太陽光依次通過三層半導體吸收層後,還有壹部分沒有 被吸收的光線,經過 Al/ZnO 的背反射層反射後,回到三層半導體吸收層,再進行壹次吸收過程,背反射 層起到陷光作用。這樣非晶矽柔性電池可以更有效地吸收入射光,提高了轉換效率和輸出功率,在低入射光和散射光的條件下,性能更好。 在有機太陽電池(organic photovoltaic, OPV)中,有機半導體吸收介質通常由施主材料和受主材料混合而成。施主材料善於給出電子、吸收空穴,混合後具有正電性,***軛聚合物(conjugated polymer)是典型的施主 材料。受主材料善於吸收電子、給出空穴,混合後具有負電性,富勒烯(fullerene,C 60)是典型的受主材料。
激子(excition)是被束縛的電子- 空穴對,是受激後的準離子(quasiparticle)。受激後,電子和空穴分離,但是電子- 空穴對仍然通過靜電的庫倫力互相吸引,由於庫倫束縛而不能徹底分離,形成激子。激子有兩種,瓦
爾尼- 模特激子(Wannier-Mottexcition)和弗倫克爾激子(Frenkel exciton)。瓦爾尼-模特激子存在於在晶體矽半 導體中,被激發到導帶中的電子和價帶中的空穴形成束縛態,庫倫力較弱,在 0.01eV 左右。弗倫克爾激子存在 於有機介質的施主材料中,之間的庫倫力較強,在0.3eV 左右。 早在 20 世紀 70 年代,人們就希望通過模擬光合作用,開發出新型太陽能電池。那時,人們在半導體晶體 材料二氧化鈦(titanium dioxide, TiO2 )表面,包裹壹層葉綠素(chlorophyll)染料。雖然提出了染料敏化太 陽能電池(dye-sensitized solar cell, DSC)的概念,但是由於電子在葉綠素中輸運困難,轉換效率只有0 .01%。
直到 1991 年,瑞士化學家 Michael Gratzel 運用納米技術,才推動了染料敏化電池的實質性發展。Gratzel 把大顆粒的 TiO2 晶體,替換成直徑 20nm 的小顆粒海綿狀 TiO2 ,外層包裹染料薄層,形成 10um 厚的光學透明薄膜。第壹次制成的染料敏化電池,其轉換效率就已經達到了7 .1%,電流密度達到 12mA/cm。 而現 在,染料敏化電池轉換效率的世界紀錄是11%。
在燃料敏化電池的結構中,光敏劑( photosensitizer)通過羧基( crboxyl,-COOH)、磷酸基( phosphonic acid,-PO3H2)或硼酸基(boronic acid –B(OH)2)功能團,覆蓋在TiO2 顆粒表面,形成電荷轉移絡合物(charge transfer complex),再浸泡在氧化還原介體(redox mediator)溶液中,TCO 玻璃和金屬襯底分別作為陰極和陽 極,如圖 5.10 所示。光敏劑吸收入射光,基態中的So 中的電子被激發到高能態S*,在 fs 到 ps 時間內,光敏劑中的電子進入 TiO2 的導帶,光敏劑失去電子,被氧化,成為S+。氧化還原介體從金屬陽極得到電子,再對光 敏劑提供電子,使之還原,回到 So.TiO2 導帶上的自由電子,通過 TCO 陰極和電路,來到金屬陽極,2 個電極之間形成電流,驅動電路中的負載。 2016年3月 我科學家研制出新型柔性太陽能電池,專家認為,該成果有望用於發展智能溫控型太陽能電池及可穿戴太陽能電池。